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第9章元素化学1
第 九 章
元 素 化 学; §1. 氢
§1.1 基本性质:
1766年 英国 (卡文迪许)确定元素氢的存在
Fe + H2SO4 → FeSO4 + H2?
法国化学家拉瓦锡(Lavoisier)将其命名为 hydrogen(源于希腊文“hydro genes”), 意思“生成水的物质”。氢在自然界的主要来源是水、石油和天然气;氢的三种同位素的原子性质;氕:一个质子;D2O是通过电解水富集制备的,一般用于核反应堆的减速剂和冷却剂。在实验室中作示踪元素,用于化学反应机理研究,也用作溶剂用于NMR。;氢的物理性质;1、实验室制备氢气;实验室制氢:
(1)Zn (s) + 2HCl (aq) ═ ZnCl2 (aq) +H2 (g)
( 2 ) CaH2 (s) + 2H2O (l) ═ Ca(OH)2(s) + 2H2 (g)↑
工业上制氢:来源天然气、煤、水
甲烷重整反应:
CH4(g) + H2O (g) ═ CO (g) +3H2 (g) △H0 = 206 KJ/mol
转化反应:CO(g+) + H2O(g) ═ CO2(g) + H2(g) △H0 = -41 KJ/mol
水煤气反应:
C (s) + H2O (g) ═ CO (g) + H2(g) △H0 = 131KJ/mol
水的电解与光化反应
2H2O(l) —— H2(g) + O2(g)
2H2O(l) —— H2(g) + O2(g) ??
氯碱工业 2NaCl +2H2O —— 2NaOH + Cl2(g) + H2(g);§1.3 化学性质
氧化数 +1, 0, -1
既有氧化性又有还原性,主要还是还原性
H—H键能(B. E.) 453.6 KJ/mol
室温下稳定,高温下强的还原剂;与非金属反应:
可与非金属单质发生强烈反应
H2 (g) + F2 (g) → 2HF (g)
H2 (g) + Cl2 (g) → 2HCl (g)
2H2 (g) + O2 (g) → 2H2O (g);与氧化物反应:
作为常用的还原剂与金属氧化物或金属离子反应
金属钨的制取以及湿法炼铜
WO3(s) + 3H2 (g) → W(s) + 3H2O(g)
Cu2+(aq) + H2 (g) → Cu(s) + 2H+(aq)
与卤化物等无机盐发生还原反应
PdCl2 (aq) + H2(g) → Pd(s) + 2HCl
使PdCl2 水溶液(粉红色)变黑( Pd黑)这是氢的检验反应;氢的应用:
? 合成氨
? 合成甲醇(CO + H2; CO2 + H2)
? 食品加工:把液态的不饱和植物油通过催化加氢转变为固态的人造黄油 ;§1.4 氢化物
氢化物是指氢和另一种元素形成的二元化合物,根据成键特征,大体可分为类盐型氢化物、金属型氢化物和分子型氢化物
类盐型氢化物:氢和s区元素形成
金属型氢化物:氢和d区、f区元素形成
分子型氢化物:氢和p区元素形成
P253;类盐型氢化物:MH和MH2的固态化合物。具有离子固体的结构,熔融时呈离子导电性,电解熔融盐在阳极析出氢气
还原性(H?具有很强的还原能力):
NaH(s) + H2O(l) = NaOH(aq) + H2(g)
NaH + CO2 = HCOONa
4NaH + Na2SO4 = Na2S + 4NaOH
在野外作业时,由CaH2和水反应可以方便地制得氢气;在实验室里,常用CaH2来脱去有机溶剂中的微量水
由LiH和NaH可以制取LiAlH4和NaBH4等复合氢化物,是很好的还原剂,在有机合成中广泛应用(P254) ;金属型氢化物:金属型导体。具有可变的组成,呈非化学计量比的特征,如:ZrH1.3 ? ZrH1.75
分子型氢化物:
乙硼烷B2H6分子:2个三中心键
乙硼烷的化学性质很活泼,在空气中易燃:
B2H6 + 3O2 = B2O3 + 3H2O
室温下,乙硼烷可以和各种化合物发生反应:
B2H6 + 6H2O 2B(OH)3 + 6H2
B2H6 + 6NH3 2B3N3H6 + 12H2
硼氢化反应: B2H6的B?H和C=C
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