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◆主要研究对象
认识应力作用下,聚合物产生弹性、塑性、粘性形变的行为
聚合物形变行为与各因素之间的关系。;应变:材料受力后产生的形变和尺寸改变(几何形状的改变)。
应变速率:单位时间内的应变。
剪切流动:聚合物加工时受到剪切力作用产生的流动。
拉伸流动:聚合物在加工过程中受到拉应力作用引起的流动。;聚合物流体主要指聚合物熔体、聚合物溶液、悬浮体三种形式。
熔体的地位更重要----------以聚合物熔体为讨论对象。
加工过程中聚合物的流变性质主要表现为粘度的变化-----粘度及其变化是加工过程最重要参数。
聚合物的流动行为分类:
(1)牛顿流体,其流动行为称为牛顿型流动;
(2)非牛顿流体,其流动行为称为非牛顿型流动。 ;(1)、牛顿流体;牛顿流体特点:粘度仅与流体分子的结构和温度有关,与切应力和切变速率无关。
牛顿流体举例:多为一些低分子液体,如水、甘油、高分子稀溶液等。;膨胀性流体;非牛顿流体的应力-应变关系如下图所示:;讨论:
粘性液体:应变只与应力的量值有关,应变具有永久性。
粘弹性液体:应变中包括了弹性应变的成分-----应变不仅与应力值有关,也与应变的力学平衡条件有关。;a、指数定律
指数定律认为:聚合物粘性液体,在定温下于给定的剪切速率范围内流动时,剪切力和剪切速率有指数函数关系
指数定律方程:;讨论
(ⅰ)n =1时,牛顿流体方程相似,流体具有牛顿行为。
(ⅱ)n 1时,表观粘度随剪切速率增大而减小----称为假塑性流体或切力变稀流体;指数定律方程式对数形式:;;1、第一牛顿区
低切变速率,曲线的斜率n=1,符合牛顿流动定律。
该区的粘度通常称为零切粘度??。
加工过程:流涎成型、塑料糊和胶乳的刮涂和浸渍、涂料的涂刷等。
2、假塑性区(非牛顿区)
流动曲线的斜率n1,该区的粘度为表观粘度ηa,随着切变速率的增加,ηa值变小。通常聚合物流体加工成型时所经受的切变速率正在这一范围内。
3、第二牛顿区
在高切变速率区,流动曲线的斜率n=1,符合牛顿流动定律。该区的粘度称为无穷切粘度或极限粘度η∞。 ;拟网络理论:拟网络破坏与形成的动态过程。
ⅰ第一牛顿区: 切变速率足够小,高分子处于高度缠结的拟网结构,流动阻力大;拟网络结构破坏速度等于形成速度,粘度保持不变,且最高。
ⅱ假塑性区:切变速率增大,拟网络结构被破坏,破坏速度大于形成速度,粘度减小,表现出假塑性流体行为。
ⅲ第二牛顿区:切变速率继续增大,高分子中拟网络结构完全被破坏,来不及形成新的缠结,体系粘度恒定,表现牛顿流动行为。 ;位相几何学的缠结;大多数固体含量较大的悬浮体系都属于切力增稠流体。
静止状态,固体粒子堆砌紧密,间隙小并充满液体。
低剪切速率,固体粒子在液体的润滑作用下产生相对滑动,并能在大致保持原堆砌密度情况下整体沿受力方向移动,-----牛顿流动行为;
剪切速率增加到某一数值,粒子移动速度较快,粒子间碰撞增多,流动阻力增大,且粒子不能保持紧密堆砌,粒子间隙增大,液体不能再充满增大的空隙,润滑作用减小,阻力增大,表观粘度增大。 ;二、 聚合物流体流变行为的主要影响因素;1、聚合物分子结构及体系组成对粘度的影响;a、平均分子量与零切粘度的关系:聚合物的粘度随平均分子量的增大而增加。 ;;;;C、分子量分布的影响;D.聚合物体系组成的影响
一般情况固体添加剂的加入会增大体系的粘度,使流动性降低。;溶剂或增塑剂的存在使体系的粘度降低,流动性增大,且出现非牛顿流动的临界剪切速率随其含量的增加而移向高的数值。;E.聚合物溶液浓度和溶剂性质对粘度的影响;2、温度对粘度的影响;3、压力对粘度的影响;4、粘度对剪切速率或剪应力的依赖性;聚合物粘度对剪切速率的敏感性表征:在100秒-1和1000秒-1的粘度比η (100秒-1)/η(1000秒-1) 。;思考题:
应变、应变速率、零切粘度、无限切粘度、压力-温度等效性
了解非牛顿流体的指数定律方程。
解释聚合物流体切力变稀和切力增稠的各自原因。
影响聚合物流体的流变行为的主要影响因素。
降低聚合物流体的表观粘度的途径。
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