13结晶化学(赵波)探析.pptVIP

结晶化学;晶体结构的密堆积原理;密堆积的定义;常见的密堆积类型;3.面心立方最密堆积(A1)和六方最密堆积(A3);从上面的等径圆球密堆积图中可以看出： 只有1种堆积形式; 每个球和周围6个球相邻接,配位数位6,形成6个三角形空隙; 每个空隙由3个球围成; 由N个球堆积成的层中有2N个空隙, 即球数：空隙数=1：2。;;;三层球堆积情况分析; A3最密堆积形成后, 从中可以划分出什么晶胞? 六方晶胞.; 每个晶胞含2个原子(即8?1/8+1), 组成一个结构基元. 可抽象成六方简单格子. 六方晶胞的c轴垂直于密置层:;六方最密堆积（A3）分解图;;面心立方最密堆积（A1）分解图;A1、A3型堆积小结;A1、A3型堆积的比较;;空间利用率的计算;A3型最密堆积的空间利用率计算;在A3型堆积中取出六方晶胞，平行六面体的底是 平行四边形，各边长a=2r，则平行四边形的面积：;;A1型堆积方式的空间利用率计算;3. A2体心立方密堆积;3.体心立方密堆积（A2）;A2型密堆积图片;4. 金刚石型堆积（A4）;5. 堆积方式及性质小结;补：堆积模型——简单立方堆积;第四节 晶体类型;1. 离子晶体;（1）NaCl;NaCl的晶胞结构和密堆积层排列;ZnS;立方ZnS;立方ZnS晶胞图;图2;CaF2型（萤石）;（6）Ca2+离子配列在面心立方点阵的阵点位置上，F-离子配列在对Ca2+点阵的位移各为对角线的1/4与3/4的两个面心立方点阵的阵点上。原子坐标是：?4Ca2+：0 0 0，1/2 1/2 0，1/2 0 1/2，0 1/2 1/2；?8F-：1/4 1/4 1/4，3/4 3/4 1/4，3/4 1/4 3/4，1/4 3/4 3/4，3/4 3/ 4 3/4，1/4 1/4 3/4，1/4 3/4 1/4，3/4 1/4 1/4。;CaF2结构图片;六方ZnS;六方ZnS晶胞图;CsCl型: ;(CsCl, CsBr, CsI, NH4Cl) ;TiO2型;TiO2结构图片;钙钛矿CaTiO3的晶胞结构;许多ABX3型的化合物都属于钙钛矿型；还有许多化合物结构可以的从钙钛矿的结构来理解。如：ReO3;2.分子晶体;氢键;3.原子晶体;4.金属晶体;金属晶体;ABCABC…, 配为数 ： 12， 例: Al, Cu, Ag, Au;金 (gold, Au);体心立方 e.g., Fe, Na, K, U;简单立方（钋，Po）;晶体结构题目分类解析;“结构决定性质，性质反映结构。”这一规律在自然科学领域处处体现，科学家利用这一规律可以通过物质结构认识其性质，预测其性质并进行结构改造而获得具有特定性质的目标化合物，这一科学规律日益成为科学家解释机理、创造先进功能材料从而造福人类的有力工具。晶体中的原子间距是决定材料性质的重要结构因素。如下体系就是这方面的典型例子： ; La2CuO4是1986年瑞士科学家缪勒和柏诺兹发现的第一个高温氧化物超导体，其发现者获得1987年的诺贝尔物理学奖。La2CuO4的结构可看作是两种钙钛矿型结构的组合，在一个钙钛矿结构单元中La和O原子一起形成面心立方最密堆积，Cu和O形成CuO6配位八面体。;图2 （小黑球是Cu，小白球是O） ;图1画出了La2CuO4晶胞的部分原子，请根据题目给出的结构信息，在图3中把晶胞中的其它原子补充完整。;2. Ni和Cu是周期表中相邻的元素，La2NiO4和La2CuO4的晶体结构也极其相似。相似的结构应该有相似的性质，可人们却惊讶地发现，它们的超导性质大不相同。研究表明：La2CuO4超导体中铜氧配位八面体结构是其超导性质的关键结构。它们超导性质不同的主要原因是：;根据晶体场理论，Ni2+是d8电子结构，在和轨道上电子云分布均匀，形成NiO6正八面体结构；而Cu2+是d9电子结构，在和轨道上电子云分布不均匀，形成CuO6畸变（变形）八面体结构，产生姜-泰勒效应；这是La2NiO4和La2CuO4超导性质不同的结构基础。;3. 根据（2）的分析结果试推测，如果设计与La2CuO4结构相似的La2MO4型超导材料，金属元素M的选择应该具有哪些电子结构特点？试举2例。;4. 1987年2月，中国科学家赵忠贤和美国华裔科学家朱经武几乎同时发现了起始转变温度100K以上的著名超导体YBa2Cu3O7，晶胞结构如图2所示。YBa2Cu3O7也是以La2CuO4为母体结构的高温超导材料，CuO5四方锥和CuO4平面四方形是其关键结构，请在图2中分别构建出一个CuO5四方锥和一个CuO4四方平面（可以在晶胞外加需要的原子）。在一个YBa2Cu3O7晶胞中有CuO5四方锥