第二十五章镧系与锕系元素.ppt

镧系元素;基本要求;元素周期表;元素周期表;　　一、镧系元素的通性 　　镧在基态时不存在f电子，但镧与它后面的14种元素性质很相似，所以把它作为镧系元素。 　　由于镧系收缩的影响，使得Y的原子半径(0.181nm)、与元素Nd、Sm(0.182、0.18nm)及离子半径Y3+(0.089nm)与Ho3+、Er3+(0.0894、0.0881nm)接近。 　　Y的化学性质与镧系元素相似，钇在矿物中与镧系共生。通常把钇和镧系元素合称为稀土元素(用RE表示)。;　　1、电子构型;　　2、氧化态 　　+III氧化态是所有Ln元素的特征氧化态。 　　它们失去三个电子所需的电离势较低，即能形成稳定的+III氧化态。 　　有些虽然也有+II或+IV氧化态，但都不稳定。 　　Ce(4f15d16s2),Pr(4f36s2),Tb(4f96s2),Dy(4f106s2)能形成+IV氧化态即Ce(4f0),Pr(4f1),Tb(4f7),Dy(4f8) 。 　　Sm(4f66s2),Eu(4f76s2),Tm(4f136s2),Yb(4f146s2)能形成+II氧化态即Sm(4f6),Eu(4f7),Tm(4f13),Yb(4f14) 。 　　从4f电子层结构来看，其接近或保持全空、半满及全满时的状态较稳定(也存在热力学及动力学因素)。;　　3、原子半径和离子半径;4、离子的颜色;　　1、活泼性 　　镧系金属是强还原剂，其还原能力仅次于Mg，其反应性可与铝比。而且随着原子序数的增加，还原能力呈逐渐减弱的趋势。 　　在酸性溶液中Ln2+离子为强还原剂， Ln4+离子为强氧化剂。(试考虑它们的产物是什么？) 　　2、应用 　　用于玻璃、陶瓷、发光材料、电淘光源材料、激光材料、磁性材料、稀土微肥、催化剂、超导材料及引火合金。;三、镧系元素的重要化合物;镧系元素的重要化合物;　　（1）、卤化物 LnF3在3mol/L的硝酸中也能沉淀，是一特征反应。 LnCl3, LnBr3, LnI3,为离子型化合物，易溶于水。 　　（2）、草酸盐 最重要的盐，因为它在酸性溶液中难溶，所以能与其它许多金属离子分开。 草酸盐灼烧分解为氧化物。;　　3、+IV化合物 　　Ce(4f15d16s2),Pr(4f36s2),Tb(4f96s2),Dy(4f106s2)能形成+IV氧化态即Ce(4f0),Pr(4f1),Tb(4f7),Dy(4f8) 。 　　Ce(SO4)2+e-===Ce3++2SO42- ??=+1.74V 　　即+IV氧化态的盐具有强氧化性。 　　4、+II化合物 　　Sm(4f66s2),Eu(4f76s2),Tm(4f136s2),Yb(4f146s2)能形成+II氧化态即Sm(4f6),Eu(4f7),Tm(4f13),Yb(4f14) 。 Sm3++e-===Sm2+ ??=-1.55V Eu3++e-===Eu2+ ??=-0.35V Yb3++e-===Yb2+ ??=-1.15V 　　即+II氧化态的盐具有强还原性。;　　5、配合物 　　Ln3+离子一般不易参加成键，离子半径较大，与碱土金属相似，离子与配体间的作用靠静电吸引，具有相当的离子性质。 　　H2O是很强的配体，在大量水存在时任何配体与， H2O竞争都是困难的，只有很强的配体，特别是螯合剂才能与其形成配合物。;第二节 锕系元素;锕系元素;锕系元素