萃取分离法（溶剂萃取）-仪器信息网.ppt

*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;;*;*;;世界稀土生产的四个历史时期;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;; 在自然界中，稀土主要富集在花岗岩、碱性岩、碱性超基性岩及与它们有关的矿床中。稀土元素在矿物中的赋存状态，按矿物晶体化学分析主要三种： 1. 稀土元素参加矿物的晶格，构成矿物必不可少的组成部分。这类矿物通常称之为稀土矿物。独居石（REPO4）、氟碳铈矿（〔La、Ce〕FCO3）都属于此类。 2. 稀土元素以类质同象置换矿物中Ca、Sr、Ba、Mn、Zr等元素的形式分散在矿物中。这类矿物在自然界中较多。但是大多数矿物中的稀土含量较低。含稀土的萤石、磷灰石均属于此类。 3. 稀土元素呈离子吸附状态赋存于某些矿物的表面或颗粒之间。这类矿物属于风化壳淋积型矿物，稀土离子吸附于那种矿物与该种矿物风化前所含矿母岩有关。例如 ，风化前的岩石由云母和氟碳铈矿组成，风化后，稀土离子则吸附在云母矿表面上。目前已发现这类矿物中的稀土元素大多数是以离子状态吸附在高岭石和云母表面上，只有少量的稀土元素仍以未风化前的稀土矿物存在。;;稀土资源现状;山东微山—1275万吨;四川冕宁-牤牛坪式稀土矿;稀土资源现状;稀土矿物的分类;(一) 按照稀土元素在矿物中的化学组成分类 1.氟化物类矿物：钇萤石、氟钙钇石、氟铈矿等。 2.碳酸盐及氟碳酸盐类矿物：碳酸锶铈矿、氟碳铈矿等。 3.磷酸盐类矿物：独居石、磷钇矿等。 4.硅酸盐类矿物：硅铍钇矿、铈硅磷灰石、钪钇石、市硅石等。 5.氧化物类矿物：褐钇铌矿、易解石、黑希金矿等。 6.硼酸盐类矿物：水铈硼钙石。 7.硫酸盐类矿物：水氟钙钇钒。 8.钒酸盐类矿物：钒钇矿等。 9.砷酸盐类矿物：砷钇石、开来石等。; 另外，在自然界中，有些矿物经常以多酸盐矿物形式存在。例如：铈硅磷灰石（硅酸磷酸盐）、硼硅钡钇矿（硅酸硼酸盐）都属于这一类的矿物。 因此，也可以按照不同类矿物的共存方式进一步将稀土矿物分成许多类别。在上述的9类矿物中，前5类的储量远大于后4类，而且选矿和冶金过程相对容易，是主要的的稀土工业矿物。;重要的稀土矿物; 我国是世界上稀土资源最为丰富的国家，无论稀土储量还是稀土产量都位居世界第一。 我国的稀土资源同世界各国的稀土资源相比较，我国的稀土资源具有如下5个方面的特点： 1．储量大。我国的稀土储量占已探明世界储量的43%。 2．分布广。稀土矿广泛分布在我国18个省、自治区。这为我国的稀土工业的合理布局提供了有利条件。 3．矿种全。在我国已经知道的具有重要工业意义的稀土矿几乎都能找到且颇具规模。 4.类型多。我国稀土矿床类型数量超过了世界上任何一个国家。其中国外稀少的沉积变化质-热液交代型铌-稀土-铁矿床和风化壳淋积型稀土矿床在我国却是规模甚大的工业矿床。 5.价值高。在我国氟碳铈矿与独居石混合型稀土矿物中，高价值的铕、钕、镨的含量均高于美国的芒廷帕斯氟碳铈矿。特别是，我国的离子吸附型矿中富含铕、铽、镝、钇等重稀土元素（见表2-5），其经济价值是世界罕见的。 ;;四川稀土资源;四川稀土资源;;氟碳铈矿及其分解;湿法流程;湿法流程的优势;空气氧化焙烧分解氟碳铈矿;由图3所示的分解产物中的物质可知焙烧过程的分解反应为： REFCO3= REOF（CeOF ）+CO2↑ (1) 由于焙烧过程在敞开式的回转窑中进行，空气中的氧进一步同CeOF进一步反应，将三价铈部分氧化； 3 CeOF +1/2O2= Ce3O4F3 (即2CeO2·CeF3) (2) 当空气中的水分含量较高时，还存在着REOF（CeOF ）的脱除氟反应，同时三价氧化铈又有部分被氧化，这一化学反应随着温度的升高而加强； 2REOF（CeOF ）+H2O=RE2O3(Ce2O3)+2HF↑ (3) 3 Ce2O3+O2=Ce6O11 (即4CeO2·Ce2O3) (4) 在图3中焙烧产物的衍射峰表现出了较宽的特征。这主要是由于稀土元素原子半径十分相近，焙烧产物2CeO2·CeF3和4CeO2·Ce2O3中铈原子部分被其它稀土原子取代，以2CeO2·LaF3、4PrO2·Pr2O3以及3CeO2·0.5Nd2O3等类质同象物质与2CeO2·CeF3和4CeO2·Ce2O3共同存在于焙烧产物中所致。因此，焙烧过程中，除2-64～2-67式以外，还应存在与其类似的焙烧反应。 ;焙烧和浸出实验