木素利用新技术.PDFVIP

·论文与综述· 木素利用新技术 魏 　兰 　刘 　忠 　天津科技大学　(天津　300222) 摘 　要 　综述了木素的几种改性方法 ,以及经过改性后的木素在工业及农林业中的应用 关键词 　木素 　改性 　新技术 　应用 1 　木素的改性研究 天然木素的分子量较高 ,但是经过各种制浆方法 和工艺过程 ,木素大分子已经降解 ,利用木素芳香族化 合物的性质及其侧键脂肪族的特性 ,以及木素大分子 结构上存在的多种功能基团等 ,对木素进行化学改性 , 将木素广泛应用于工业生产中。 1. 1 　羟甲基化 工业碱木素可溶于碱性介质中 ,当 pH 值大于 9 时 ,苯环上游离的酚羟基可以发生离子化 ,同时酚羟基 邻位反应点被活化 ,可与甲醛反应 ,引入羟甲基 ( - CH2OH - ) ,经过羟甲基化 ,改性的碱木素恢复了它原 来的粘合性 ,可作为粘合剂原料加以利用。 1. 2 　磺化 碱木素的磺化改性包括侧链的磺化和苯环的磺 化。在不加甲醛的情况下 ,碱木素在一定温度下与 Na2SO3 作用 ,发生侧链的磺化 ,在甲醛和 Na2SO3 同时 存下 ,碱木素与中间体 HOCH2SO3Na 发生苯环上的磺 化 ,此时侧链的磺化反应很少发生 ,碱木素经磺甲基化 或自由基磺化后 ,形成水溶性的木素磺酸盐 ,具有较好 的分散性和表面活性 ,可降低液 - 液界面张力 ,有广泛 的应用前景。 1. 3 　脱甲基化 在 200～300 ℃的高温下 ,工业木素与 Na2S 或单质 硫在碱性介质中 ,木素苯环上甲氧基发生脱甲基化反 应而得以脱除 ,生成二甲硫醚副产物 ,在原甲氧基位置 上形成具有较高反应活性的酚羟基。 1. 4 　温和氧化降解 在一定的反应条件下 ,工业木素与氧化剂发生氧 化降解反应 ,碱木素大分子被部分降解 ,改善了碱木素 分子量的均一性 ,使其有较强的反应活性。 1. 5 　烷基化接枝共聚 在碱性条件下 ,碱木素的酚羟基可与环氧丙烷 ,环 氧乙烷 ,卤化烷烃以及工业试剂卤化烷发生醚化反应 , 同时侧链上羟基也发生醚化接枝反应。 2 　木素的综合利用 2. 1 　木素在高分子材料中的应用 2. 1. 1 　胶粘剂 收稿日期 :2002 - 10 - 25 含酚羟基的芳环与醛反应 ,利用这一性质可以将 碱木素制成粘合剂 ,酚羟基越多 ,反应活性越大 ,低相 对分子量木素越有活性 ,用来改性苯酚 - 甲醛树脂 ,使 其在固化过程中交联程度高 ,用于胶合木材制品 ,可提 高产品的质量 ,改进产品的耐久性。 碱木素经过碘酸氧化脱甲基 ,增加了与甲醛的反应活 性 ,并形成邻苯二酚结构 ,其反应性能较苯酚高 ,有可能以 脱甲基木素完全取代酚并得到满意的胶合板胶粘剂。 2. 1. 2 　橡胶补强剂 木素由于分子间存在着较强的氢键 ,在橡胶中可 以类似于炭黑的颗粒存在 ,木素中的羟基可与橡胶中 的电子云形成氢键 ,从而表现出良好的补强能力 ,目 前 ,通过适当的改性方法和加工工艺 ,木素在丁腈橡 胶、天然橡胶等许多橡胶中 ,都已达到或明显超过炭黑 的补强水平。在实际应用中 ,也有实验证明 :用木素补 强的外胎 ,耐磨性能比用碳黑补强的标准轮胎提高 15 % ,且能增加轮胎中帘线与橡胶之间粘合的稳定性。 2. 1. 3 　聚烯烃及橡胶的填料 在塑料中填充木素不仅使塑料尤其是乙烯共聚物 具有良好的力学性能 ,而且本身可被光、氧和微生物分 解 ,使塑料具有较强的降解性。硫酸盐木素在碱液中 与各种橡胶共沉时其均匀性高 ,与碳黑及其他填充剂 相比 ,可得到比重轻、透明度高 ,伸长度、抗张强度、撕 裂度较大的橡胶。 另外 ,木素在合成树脂中还可以替代部分或全部 的苯酚合成不同性能与用途的树脂 ,还可与甲醛、糠 醛、环氧丙烷等原料合成不同性能的树脂。 2. 1. 4 　塑料 木素中不仅含有酚羟基 ,还含有反应活性较高的 醇羟基 ,并存在于苯核或丙基侧链。可用木素取代部 分聚合二元醇来合成聚氨酯材料 ,木素的侧链短 ,基旁 侧的大基团有阻碍作用 ,因而需要加长侧链及增多羟 基 ,而用环氧丙烷进行烷基化反应。 合成均一官能团的木素衍生物将有助于制备木素 基工程材料 ,将酚基转化成脂肪族羟基 ,可以使大分子 木素作为聚氨酯泡沫的多元醇组分 ,羟丙基化被证明 是较好的改性反应。 2. 2 　木素在农林业中的应用 2. 2. 1 　农药缓慢释放剂 由于碱木素具有良好的吸收紫外线性能 ,对光敏、 —91— 木素利用新技术 © 1995-2005 Tsinghua Tongfang Optical Disc Co., Ltd. All rights reserved. 氧敏的农药起到稳定作用。碱木素农药缓释剂就是利 用杀虫农药与带有羟基的分离木素反应 ,分离木素的 酚羟基和醇羟基有