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六、分子量对聚合物结构和性能的影响
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1、柔顺性
相对分子质量越大,构象数越多,柔性越好,但当相对分子量大到一定程度时,相对分子质量对柔性的影响就不存在了。
;2、结晶能力
分子链的柔性越大,分子越容易从晶格中脱落,而相对分子质量与柔性的关系参考上一条。
3、结晶速度
同一种聚合物,随着相对分子质量的增大,熔体的黏度增大,使链段向晶核表面扩散便困难,导致结晶速率降低;4、熔点
熔点随着相对分子质量的增加而增高,直到临街相对分子质量时,即可忽略分子链“末端”的影响,此后则与相对分子质量无关。
;5、熔体黏度
聚合物的熔体黏度随着相对分子质量的升高而增加。超过临界分子量时,分子链缠结严重,形成拟网状结构,使熔体的零切黏度急剧增加。
。;6、黏流温度
Tf随着相对分子质量的增加而升高。因为相对分子质量越高,分子间作用力越大,分子的相对位移也越困难,Tf越高。
;7、低结晶度聚合物的形变-温度曲线
若相对分子质量较高,Tm〈Tf,在Tm~Tf之间出现高弹态。
若相对分子质量较低,则Tm〉Tf,熔融后直接变成黏流态。
;8、玻璃化转变温度Tg
相对分子质量较低时,Tg随着相对分子质量的增加而增大,但当相对分子质量到达一定数值后,相对分在质量对Tg的影响不明显。
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9.溶解度
相对分子质量越大,溶解度越小
;10、力学性能
相对分子质量太低,材料的强度和韧性很差,没有应用价值。
相对分子质量越高,材料的拉伸强度越大,但大于临界分子量后,强度基本保持恒定。
相对分子量分布:如果低聚物的含量升高,材料的强度下降。
;11、加工性能
因为相对分子质量越高,黏流温度Tf越高。
所以:从加工成型的角度来看成型温度越高越不利。在满足力学性能的前提下,可以适当的降低相对分子质量。
聚合物的相对分子质量具有多分散性,使得非晶聚合物没有明晰的黏流温度,而往往是一个较宽的软化区域,在这个区域内,都易于流动,可以进行加工成型。
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