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酸碱平衡和酸碱滴定选编
第四章 酸碱平衡和酸碱滴定;本章内容;4.1 酸碱理论简介;NaH2PO4
Cu2(OH)2CO3;2、酸碱质子理论
1923年,布朗斯特(Bronsted)和劳瑞分别提出了酸碱质子理论,把酸碱概念加以推广。
酸:凡是能给出质子的物质都是酸
碱:凡是能与质子结合的物质都是碱
即:即酸是质子的给予体,碱是质子的接受体
它们的关系如下:;例如:;
1)具有共轭性
2)具有相对性
3)无盐的概念;注意;
(4) 酸越强,其共轭碱越弱;碱越强,其共轭酸越弱 ;优缺点;3、酸碱电子理论( Lewis酸碱理论)
1923 年,美国化学家路易斯(G. N. Lewis)提出。
酸:凡是能接受电子对的物质叫做酸;
碱:凡是能给出电子对的物质叫做碱;
酸碱反应实质:电子转移
由路易斯定义的酸和碱叫做路易斯酸和路易斯碱,例如:
NH3——路易斯碱
BF3——路易斯酸
由于酸碱电子理论概括的酸碱范围太宽,使其实用价值受到一定的限制。;4.2 水的解离平衡和溶液的酸碱性;由于水的电离度很小,电离前后水的浓度几乎不变,因此,可以把水的浓度看成是一个常数,合并到平衡常数KΘ中,得到一个新的常数KwΘ:
KwΘ:水的离子积常数,简称水的离子积
298.15 K 时,可测知KwΘ = 1.0×10?14
注意:KwΘ是标准平衡常数,式中的浓度都是相对浓度。为简便起见,以后书写的解离平衡常数表达式中,有时省略除以cΘ 的写法。要注意它的实际意义。;注意;2、溶液的酸碱性和pH值
(1)溶液的酸碱性:取决于溶液中c(H+)和c(OH-)的相对大小。
c(H+) > c(OH-) 酸性
c(H+) = c(OH-) 中性
c(H+) ? c(OH-) 碱性
(2)pH
经常要用到一些H+浓度很小的溶液,若直接用H+浓度来表示溶液的酸碱性就很不方便,因此,在化学上常用pH值来表示溶液的酸碱性。;定义:
pH=-lg[c(H+)/c?] = -lgc(H+)
对应的:pOH = -lg[c(OH-)/c?] = -lgc(OH-)
298.15K,c(H+)·c(OH-) = 1.0 ? 10-14
故: pH + pOH = pKw? = 14;pH与溶液酸碱性的关系
由pH= -lgc(H+)知, c(H+)越大,pH越小;
即:溶液酸性越强,pH越小
溶液碱性越强,pH越大;注意辨析;溶液pH值的确定方法
(1)酸碱指示剂
定义:一些有色的弱的有机酸或碱,它们在其特???的pH值范围,显示不同的颜色,能通过颜色变化指示溶液酸碱性的物质如石蕊,酚酞,甲基橙等。
指示剂的变色范围:;(2)pH试纸
是将滤纸经多种指示剂的混合液浸透、晾干而制成的,这种试纸在不同的pH 溶液中会显示不同的颜色。将它与标准色列比较,即可判定溶液的pH。
(3)pH计
精密确定溶液pH值。
pH的测定和控制在工、农业生产、科学实验和医疗等方面都很重要。
茶树适宜在pH 约为4.0~5.5 的土壤中生长
人体内血液的pH 一般在7.35~7.45 范围内
实验中,pH 是影响某些反应过程的重要因素,因此测定和控制溶液的pH,就如控制温度和浓度等同样重要。;;4.3 弱酸、弱碱水溶液的质子转移平衡;1、基本概念
非电解质
电解质:在溶液或熔融状态下能导电的物质
强电解质:溶于水几乎完全电离的电解质
弱电解质:溶于水仅部分电离的电解质
2、解离平衡和解离常数
解离平衡:已解离的弱电解质和未解离的弱电解质分子之间存在的平衡。; 解离常数( KiΘ ):;一元弱碱与一元弱酸类似,存在解离平衡,例氨水的解离:;(1)因c? = 1.0 mol?L-1,为简便起见,常在KiΘ表达式中省去c?项。
(2)一般地,用KaΘ表示弱酸的解离常数
用KbΘ表示弱碱的解离常数
(3)解离平衡常数与弱电解质的本性有关,是衡量弱电解质解离平衡程度大小的特性常数。KiΘ越小,表示弱电解质解离程度越弱。;(4)KiΘ具有一般平衡常数的特性,它与浓度无关,与温度有关,但温度对KiΘ的影响不显著。
室温下研究解离平衡时,一般可以不考虑温度对KiΘ的影响。常见的一些电解质的解离平衡常数可查表得到。; 解离度(?);(2)解离度?和解离平衡常数Ki?都能表征弱电解质的相对强弱,Ki?与c无关,但?与c有关,且起始浓度越大,?越小;Ki?与其他电解质的存在无关,但?却有关。二者之间存在一定的关系。
以醋酸为例:;α和KiΘ的关系:稀释定
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