第十章和十二章.docVIP

1．将下列化合物按酸性增强的顺序排列： CH3CH2CHBrCO2H b. CH3CHBrCH2CO2H c. CH3CH2CH2CO2H d. CH3CH2CH2CH2OH e. C6H5OH f. H2CO3 g. Br3CCO2H h. H2O 答案：酸性排序 g a b c f e h d 2．怎样将己醇、己酸和对甲苯酚的混合物分离得到各种纯的组分？ 答案： 3．写出分子式为C5H6O4的不饱和二元羧酸的各种异构体。如有几何异构，以Z，E标明，并指出哪个容易形成酐。 答案： (Z)易成酐 (E) 不易 (Z) 易成酐 (E) 不易成酐 4. 化合物A，分子式为C4H6O4，加热后得到分子式为C4H4O3的B，将A与过量甲醇及少量硫酸一起加热得分子式为C6H10O4的Ｃ。B与过量甲醇作用也得到C。A与LiAlH4作用后得分子式为C4H10O2的D。写出A，B，C，D的结构式以及它们相互转化的反应式。 答案： 5.试解释下列现象。 （1）一直在用R18OH与羧酸进行催化酯化时，18O全部在酯中，而用CH2=CHCH218OH进行酯化，发现??些H218O生成。 （2）XXXXXXXX （3）二氯乙酸与甲醇酯化的速度比乙酸的快。 答案：（1）一般的醇R18OH与羧酸进行酯化反应时，采取正常的酰氧键断裂机理，18O全部在酯中。用CH2=CHCH218OH进行酯化时，由于碳-碳双键的影响，部分醇在酸催化下脱去一分子水，得到较为稳定的碳正离子（P-π共轭），为烷氧键断裂机理，故得到一些H218O，其反应机理如下： (2)甲基处于间位时仅存在+1效应，而甲基处于对位时存在+1，+C效应（超共轭）。 （3）由于氯原子的吸电子作用，羰基中碳的正电性增加，有利于亲核剂的进攻，所以二氯乙酸比乙酸的酯化速度快。 6.化合物A,B,C的分子式均为C3H6O2。A的碳酸氢钠作用放出CO2，B和C都不能。但B和C在氢氧化钠溶液中加热后可水解，其中由B的水解液蒸馏出来的液体有碘仿反应。试推测A，B，C的结构式。 答案： A：CH3CH2COOH B:HCOOCH2CH3 C:CH3COOCH3 7. 写出下列反应的主要产物： 答案： 8. 将苄胺、苄醇及对甲苯酚的混合物分离为三种纯的组分。 9. 分子式为C6H15N 的A ，能溶于稀盐酸。A与亚硝酸在室温下作用放出氮气，并得到几种有机物，其中一种B能进行碘仿反应。B和浓硫酸共热得到C（C6H12），C能使高锰酸钾退色，且反应后的产物是乙酸和2－甲基丙酸。推测A的结构式，并写出推断过程。 答案： 10.比较下列各组化合物的碱性强弱。 （1）苯胺，甲胺，三苯胺，N-甲基苯胺 （2）苯胺，环己胺，乙酰苯胺 （3）对甲基苯胺，苯胺，对硝基苯胺，间硝基苯胺 （4）NH3,CH3HN2,(CH3)3N 答案： 甲胺 N-甲基苯胺苯胺三甲胺 环己胺苯胺乙酰苯胺 对甲基苯胺苯胺间硝基苯胺对硝基苯胺 CH3HN2 (CH3)3NNH3 11.如何解释下列事实？ a.苄胺（C6H5CH2NH2）的碱性与烷基胺基本相同，而与芳香胺不同。 b.下列化合物的pKb为 答案： 因为在苄胺中，N未与苯环直接相连，其孤对电子不能与苯环共轭，所以碱性与烷基胺基本相似。 苯环上存在给电子集团，可增加氮原子上的电子云密度，使其碱性增强。甲基通过诱导效应及超共轭效应起着给电子作用，使氨基电子云密度增大，因而对甲基苯胺的碱性比苯胺的强。当苯胺上连有吸电子基团时，则降低氮原子上的电子云密度，使其碱性降低。硝基作为一个强吸电子官能团，使氨基的电子云密度下降，因而对硝基苯胺的碱性比苯胺的弱。 12.写出下列反应的主要产物： 13.将苄胺、苄醇及对甲苯胺的混合物分离为三种纯的组分。 14.分子式C6H15N的A，能溶于稀盐酸。A与亚硝酸在室温下作用放出氮气，并得到几种有机物，其中一种B能进行碘仿反应。B和浓硫酸共热得到C（C6H12），C能使高锰酸钾褪色，且反应后的产物是乙酸和2-甲基丙酸。推测A的结构式，并写出推断过程。