03第三章物质结构.ppt

第三章 物质结构;§3.1 物质结构理论发展简介;３.1.1 从经典力学到早期量子论; 1900年, Max Planck给出一个能够成功描述黑体辐射整个实验曲线的公式. 但他不得不为此引入一个“离经叛道”的假设: 黑体吸收或发射辐射的能量必须是不连续的，即量子化的. 辐射能量的最小单元为hν.ν是振子的频率，h就是著名的Planck常数，其最新数值为6.626×10-34 J.s. 这一重要事件后来被认为是量子革命的开端. Planck为此获1918年诺贝尔物理学奖.; 1905年, Einstein提出光量子(光子)概念, 解释了光电效应. 根据光子学说, 光是一束光子流. 每一个光子携带的能量E与光的频率ν成正比, 而与光强度无关. 光子流的密度才与光强度成正比. ; 微观世界中状态量子化的另一证据是原子的线状光谱. 早在1884年，Balmer已将当时已知的可见区14条氢谱线总结成经验公式（后被J.R.Rydberg表示成如下的波数形式）,并正确地推断该式可推广之(式中n1、n2均为正整数):; 20世纪初，F.Paschen(1908年)、F.S.Brackett (1922年) 、H.A.Pfund (1924年)等在红外区, Lyman (1916年)在远紫外区发现的几组谱线，都可用下列一般公式表示:; 原子光谱是原子结构的信使. 那么, 在此之前, 人们对原子结构认识如何呢? 1903年，J．J．汤姆逊提出“葡萄布丁”原子模型. 1911年, 卢瑟福在α粒子散射实验基础上提出原子的有核模型. 但问题是: 原子是一个电力系统, 电子如果像行星绕太阳那样绕核运转, 就会在这种加速运动中发射电磁波而损失能量, 从而沿螺旋线坠落到核上并发射连续光谱, 与原子稳定性和光谱分立性相矛盾: ; 1913年, Bohr提出一个新模型: 原子中的电子在确定的分立轨道上运行时并不辐射能量; 只有在分立轨道之间跃迁时才有不连续的能量辐射; 分立轨道由“轨道角动量量子化”条件确定: m、v、r分别是电子的质量、线速度和轨道半径，n是一系列正整数. 由此解释了氢原子的不连续线状光谱. 1922年, Bohr获诺贝尔物理学奖. ;氢原子能级示意图与氢光谱; Bohr模型对于单电子原子在多方面应用得很有成效，对碱金属原子也近似适用. 但它竟不能解释 He 原子的光谱，更不必说较复杂的原子；也不能计算谱线强度。 后来，Bohr模型又被A.Sommerfeld等人进一步改进，增加了椭圆轨道和轨道平面取向量子化(即空间量子化)。;１.实物粒子的波粒二象性 L.V.de Broglie（德布罗意）认为辐射的波粒二象性(wave-particle duality )同样适用于物质. 波以某种方式伴随电子和其他粒子, 正如波伴随着光子一样. 这就是说, 一度被视为波的光已被证明也有粒子性, 现在需要“反过来”把一直认为是实物粒子的电子等物质, 也看作是波. de Broglie关系式为: ν= E / h λ= h / p; 1927年, W. K. Heisenberg提出了微观领 域的不确定原理(uncertainty principle): 有这样一些成对的可测量, 要同时测定它 们的任意精确值是不可能的. 其中一个量被测 得越精确, 其共轭量就变得越不确定.; de Broglie波的存在虽然已被证实， 但还缺少一个描述它存在于时空中的波动方程. 1926年, E.Schr?dinger创立波动力学，其核心就是今天众所周知的Schr?dinger方程，包括下列定态方程和与时间有关的方程, 有时笼统地称为波动方程. 这不是简单的代数方程，而是微分方程。;薛定谔方程; ?n,l,m(r, ?, ?) = Rn,l(r) . Yl,m(?, ?) ; 由薛定谔方程解出来的描述电子运动状态的波函数（有时是波函数的线性组合），在量子力学上叫做原子轨道。它可以表示核外电子的运动状态。; ３.1.3 几率密度和电子云;（2）几率密度和电子云; 电子云图是几率密度 |? | 2 的形象化说明。黑点密集的地方， |? | 2 的值大，几率密度大；反之几率密度小。;3.2.1 四个量子数; 例如：对于 H 原子 n