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第3章 均相封闭体系热力学原理及其应用
一、是否题
热力学基本关系式dH=TdS+VdP只适用于可逆过程。(错。不需要可逆条件,适用于只有体积功存在的封闭体系)
当压力趋于零时,(是摩尔性质)。(错。当M=V时,不恒等于零,只有在T=TB时,才等于零)
纯物质逸度的完整定义是,在等温条件下,。(错。应该是
等)
当时,。(错。当时,)
因为,当时,,所以,。(错。从积分式看,当时,为任何值,都有;实际上,
吉氏函数与逸度系数的关系是。(错 )
由于偏离函数是两个等温状态的性质之差,故不可能用偏离函数来计算性质随着温度的变化。(错。因为:)
二、选择题
对于一均相体系,等于(D。)
零CP/CVR一气体符合P=RT/(V-b)的状态方程从V1等温可逆膨胀至V2,则体系的SYMBOL 68 \f SymbolS为(C。)
0吉氏函数变化与P-V-T关系为,则的状态应该为(C。因为)
T和P下纯理想气体T和零压的纯理想气体T和单位压力的纯理想气体
填空题
状态方程的偏离焓和偏离熵分别是和;若要计算和还需要什么性质?;其计算式分别是 和
对于混合物体系,偏离函数中参考态是与研究态同温.同组成的理想气体混合物。
四、计算题
试计算液态水从2.5MPa和20℃变化到30MPa和300℃的焓变化和熵变化,既可查水的性质表,也可以用状态方程计算。
解:用PR方程计算。查附录A-1得水的临界参数Tc=647.30K;Pc=22.064MPa;ω=0.344
另外,还需要理想气体等压热容的数据,查附录A-4得到,得到水的理想气体等压热容是
为了确定初、终态的相态,由于初.终态的温度均低于Tc,故应查出初、终态温度所对应的饱和蒸汽压(附录C-1),P1s=0.02339MPa;P2s=8.581MPa。体系的状态变化如下图所示。
计算式如下
由热力学性质计算软件得到,
初态(蒸汽)的标准偏离焓和标准偏离熵分别是和;
终态(蒸汽)的标准偏离焓和标准偏离熵分别是和;
另外,,得到和
所以,本题的结果是
(PAGE \# Page: #
a)分别用PR方程和三参数对应态原理计算,312K的丙烷饱和蒸汽的逸度(参考答案1.06MPa);(b)分别用PR方程和三参数对应态原理计算312K,7MPa丙烷的逸度;(c)从饱和汽相的逸度计算312K,7MPa丙烷的逸度,设在1~7MPa的压力范围内液体丙烷的比容为2.06cm3 g-1,且为常数。
解:用Antoine方程A=6.8635,B=1892.47,C=-24.33
由软件计算可知
(b)
PAGE \# Page: # 童P116
试由饱和液体水的性质估算(a)100℃,2.5MPa和(b)100℃,20MPa下水的焓和熵,已知100℃下水的有关性质如下
MPa,Jg-1,J g-1K-1, cm3 g-1,
cm3 g-1 K-1
解:体系有关状态点如图所示
所要计算的点与已知的饱和点是在同一条等温线上,由
cm3 g-1 K-1
得
又 cm3 g-1
得
当P=2.5MPa时,S=1.305 Jg-1 K-1;H= 420.83J g-1;
当P=20MPa时,S= 1.291Jg-1 K-1;H=433.86J g-1。
压力是3MPa的饱和蒸汽置于1000cm3的容器中,需要导出多少热量方可使一半的蒸汽冷凝?(可忽视液体水的体积)
解:等容过程,
初态:查P=3MPa的饱和水蒸汽的
cm3g-1;Jg-1
水的总质量g
则J
冷凝的水量为g
终态:是汽液共存体系,若不计液体水的体积,则终态的汽相质量体积是 cm3g-1,并由此查得Jmol-1
J
移出的热量是
图示题
将下列纯物质经历的过程表示在P-V,lnP-H,T-S图上
(a)过热蒸汽等温冷凝为过冷液体;
(b)过冷液体等压加热成过热蒸汽;
(c)饱和蒸汽可逆绝热膨胀;
(d)饱和液体恒容加热;
(e)在临界点进行的恒温膨胀.
解:
六、证明题
分别是压缩系数和膨胀系数,其定义为,试证明;对于通常状态下的液体,都是T和P的弱函数,在T,P变化范围不是很大的条件,可以近似处理成常数。证明液体从(T1,P1)变化到(T2,P2)过程中,其体积从V1变化到V2。则。
证明:因为
另外
对于液体,近似常数,故上式从至积分得
证明状态方程表达的流体的(a)CP与压力无关;(b)在一个等焓变化过程中,温度是随压力的下降而上升。
证明:(a)由式3-30,并代入状态方程,即得,所以CP与压力无关。
(b)由式3-85得,
所以在一个等焓变化过程中,温度是随压力的下降而上升。
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