水的相变对热液成矿作用的控制.ppt

水的临界奇异性——内生地质过程突变的肇因;;流体（除熔体）是岩石圈中最活跃的组份，流体的主体是水，水的行为极大地影响着各种内生地质作用，正是因为有水才使岩石圈中地质作用丰富多彩。 岩石圈中水的行为既有渐变也有突变。 经过多年研究表明，许多内生地质作用突变的原因与水的临界奇性相关。 岩石圈中水行为突变研究将揭示一些地质作用的物理化学机理，会带来新启示。;汇报提纲;一 水的临界奇异性;水的相图、地温线及两者关系，一、二级相变;水的热容在临界点处的奇异性变化;临界点两侧较远处的CP相近;在临界点前后热容随温压的变化;据以上图示可知,在临界点处: 当温度和压力同时达到临界值时，热容值趋于无穷大； 随着温度和压力对临界常数的偏离程度加大，临界现象迅速减弱。 而当温度和压力明显偏离临界值，既使是温压很高的超临界态水，其热容值仍仅趋于标准状态下的热容值。;水在临界点附近其他物理化学参数的突变;;;在临界点附近，水的热容、压缩系数、膨胀系数、成矿物质的溶解行为等临界奇异性突变，明显区别于非相变区小幅度的渐变。;2 临界奇异性的化学实验---来自化工行业临界奇异性研究及应用的启示;芳香族化合物的等温溶解度曲线 （a）苯 （b）甲苯 (Connolly J F. Solubility of Hydrocarbons in Water Near the Critical Solution Temperatures[J]. Journal of Chemical and Engineering data, 1966, 11(1): 13-16. )转引自陈文霄，2015 ;链状烃的等温溶解度曲线（a）正戊烷 （b）正庚烷 （c）2—甲基—戊烷;NaCl和Na2SO4在不同温度下出口浓度随停留时间的变化（燕晶，2011，P20）;Na2SO4和NaCl在不同超临界条件下的溶解度（燕晶，2011，P21）;水的溶解度参数随压力的变化（燕晶，2011，P33）;以上中外化工行业中的研究和应用，都清楚地显示出： 在临界点附近，水的溶解行为突变，不论是对无机盐还是对有机质。;3 地质实验支持——水临界点处的溶解行为突变 张荣华等（2009）做了恒压于22MPa下不同温度、流速恒定条件下水-岩作用的实验，显示出在跨越临界态时各元素的溶解反应速率都出现一次最大值。这结果也应说明了临界点对溶解动力学参数的影响。 龚庆杰等(2006)做了一系列不同温压条件下NaCl水溶液中白钨矿溶解度实验，显示出不同恒压下随温度由低到高会出现一次溶解度的极大值。这也显示出临界现象对溶解度的控制。 荣代潞（1992）用大理岩－水体系研究水的临界温度对“多地震”的影响实验显示，临界温度前后pH、电导率、Ca2+、Mg2+、SiO2都出现一个极大值。;恒压34 MPa条件下WO3的溶解速率与温度的关系（龚庆杰等，2002）;4 岩石圈中水临界奇异性小结;水临界奇异性被关注度最高的是溶解行为突变和瞬时热高压。 （1）岩石圈中，在水的临界处溶解行为将会出现临界奇异性， 一方面导致水中快速溶解大量物质，引起岩石强烈蚀变，相应地岩石的物理和化学性质将发生突变。如抗压力、抗张力、摩擦力等下降产生断裂可能触发地震或火山。 另一方面，接近临界点水的表面张力变为零，可以近于无阻力迁移。;（2）热容在临界点处变得无穷大，据Mie-Grüneisen 方程 (?P/?T)V = ??CV（? 热力学Grüneisen参数，CV等容热容，?密度），热压系数变为无穷大时，即小温度涨落可导致压力巨大变化，甚至引发爆炸或隐爆、流体喷发等。;此外 （3）超临界水氧化技术（SWCO），若含有氧的超临界水，具有常态下水所不具备的性能，会快速氧化有机质，可使塑料等有机物在瞬间（几秒到几分钟）变成小分子气体。 （4）超临界流体减压膨胀技术，制造超微粒1~100 nm，与胶体粒度相同，与金、铀的矿物粒度相当。;三 降压的必要性岩石圈局部出现水临界奇异性的必然性;关键是按正常地温线，与该温度对应的压力太大，必须要有降压才能使温压同时达到水的临界值（TC和PC）。 特别强调，降压是引发水临界奇异性的必要条件。 断裂等不同性质的降压行为，对岩浆的形成、岩石的变形及热液相关的行为产生不同的影响。 ;（1）降压的必要;按地壳中的地温线，中、上地壳由浅到深，热容值变化不大，且均为渐变而非突变。即便是通过临界温度Tc时，热容亦无突变现象。 ;（2）对于热液成矿作用，两次降压的必要性;早期降压;晚期降压;一个理想的热液成矿作用过程，包括两次降压阶段。 一些推论： 推论1：若断裂一次性就直接切穿含水体系，即矿质活化的时间短或无，则难于形成热液矿床。 推论2：若第一期降压发生在临界温度附近时，且保持较长时间，即矿质活化的时