第十章醇、酚、醚教程.doc

第十章 醇、酚、醚 学习要求： 1．? 掌握醇、酚的结构特点与化学性质的差异。 2．? 熟练掌握醇、酚、醚的基本反应与鉴别方法。 3．? 掌握醇、酚、醚的主要制备方法和重要用途。 4．? 初步掌握消除反应历程及其影响因素，理解和判断消除反应与亲核取代的竟争。 ? 醇、酚、醚都是烃的含氧衍生物，故合在一起讨论。 ? § 10—1 醇 一、 醇的结构、分类和命名 1．? 结构 醇可以看成是烃分子中的氢原子被羟基（OH）取代后生成的衍生物（R-OH）。 ? ? ? ? 2．? 分类 1） 根据羟基所连碳原子种类分为：一级醇（伯醇）、二级醇（仲醇）、三级醇（叔醇）。 2） 根据分子中烃基的类别分为：脂肪醇、脂环醇、和芳香醇（芳环侧链有羟基的化合物，羟基直接连在芳环上的不是醇而是酚）。 3） 根据分子中所含羟基的数目分为：一元醇、二元醇和多元醇。 两个羟基连在同一碳上的化合物不稳定，这种结构会自发失水，故同碳二醇不存在。另外，烯醇是不稳定的，容易互变成为比较稳定的醛和酮，这在前面已讨论过。 3．醇的命名 1） 俗名 如乙醇俗称酒精，丙三醇称为甘油等。 2） 简单的一元醇用普通命名法命名。 例如： ? ? ? 3） 系统命名法 结构比较复杂的醇，采用系统命名法。选择含有羟基的最长碳链为主链，以羟基的位置最小编号，……称为某醇。 例如： ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 多元醇的命名，要选择含-OH尽可能多的碳链为主链，羟基的位次要标明。 例如： ? ? ? 二、醇的物理性质 1．? 性状：（略） 2．? 沸点： 1）比相应的烷烃的沸点高100~120℃（形成分子间氢键的原因）, 如乙烷的沸点为-88.6℃，而乙醇的沸点为78.3℃。 2) 比分子量相近的烷烃的沸点高,如乙烷(分子量为30)的沸点为-88.6℃,甲醇(分子量32)的沸点为64.9℃。 3）含支链的醇比直链醇的沸点低，如正丁醇（117.3）、异丁醇（108.4）、叔丁醇（88.2）。 3．? 溶解度： 甲、乙、丙醇与水以任意比混溶（与水形成氢键的原因）；C4以上则随着碳链的增长溶解度减小（烃基增大，其遮蔽作用增大，阻碍了醇羟基与水形成氢键）；分子中羟基越多，在水中的溶解度越大，沸点越高。如乙二醇（bp=197℃）、丙三醇（bp=290℃）可与水混溶。 4．? 结晶醇的形成 低级醇能和一些无机盐（MgCl2、CaCl2、CuSO4等）作用形成结晶醇，亦称醇化物。 如： ? ? ? 三、醇的光谱性质 IR中 -OH有两个吸收峰 3640~3610cm-1未缔合的OH的吸收带，外形较锐。 3600~3200cm-1缔合OH的吸收带，外形较宽。 C-O的吸收峰在1000~1200cm-1： 伯醇在1060~1030cm-1 仲醇在1100cm-1附近 叔醇在1140cm-1附 NMR中 O—H的核磁共振信号由于受氢键、温度、溶剂性质等影响，可出现δ值在1~5.5的范围内。 四、醇的化学性质 醇的化学性质主要由羟基官能团所决定，同时也受到烃基的一定影响，从化学键来看，反应的部位有 C—OH、O—H、和C—H。 ? ? ? ? ? 分子中的C—O键和O—H键都是极性键，因而醇分子中有两个反应中心。 又由于受C—O键极性的影响，使得α—H具有一定的活性，所以醇的反应都发生在这三个部位上。 1．与活泼金属的反应 ? ? Na与醇的反应比与水的反应缓慢的多，反应所生成的热量不足以使氢气自然，故常利用醇与Na的反应销毁残余的金属钠，而不发生燃烧和爆炸。 CH3CH2O- 的碱性-OH强，所以醇钠极易水解。 ? ? 醇的反应活性： CH3OH 伯醇（乙醇） 仲醇 叔醇 pKa 15.09 15.93 19 醇钠(RONa)是有机合成中常用的碱性试剂。 金属镁、铝也可与醇作用生成醇镁、醇铝。 ? ? ? ? ? 2．与氢卤酸反应（制卤代烃的重要方法） ? ? 1） 反应速度与氢卤酸的活性和醇的结构有关。 HX的反应活性： HI HBr HCl 例如： ? ? ? ? ? 醇的活性次序： 烯丙式醇 叔醇 仲醇 伯醇 CH3OH ? 例如，醇与卢卡斯（Lucas）试剂（浓盐酸和无水氯化锌）的反应： ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? Lucas试剂可用于区别伯、仲、叔醇，但一般仅适用于3—6个碳原子的醇。 原因： 1—2个碳的产物（卤代烷）的