第16章氮族.ppt-湖南城市学院教务处.ppt

;第一节 氮族元素概述;成键特征;元素性质变化规律;第二节 氮及其化合物 Nitrogen and compounds of nitrogen;主要用途;N2: [KK(?2s)2 (?*2s)2 (? 2P)4 (? 2P)2] ;2-2、氨及其衍生物; (NH4)2SO4 (s) + Ca(OH)2 (s) == CaSO4 (s) + 2 NH3↑+ 2H2O;弱碱性;还原性;NH3分子中的H可以被其 它原子或基团取代，生成 氨基-NH2，亚氨基=NH 和氮化物N的衍生物。;热分解; －3 －2 －1 －1/3 NH3 N2H4 NH2OH HN3;由氨氧化而制备： NaClO＋2NH3＝N2H4＋NaCl＋H2O 4NH3＋Cl2====N2H4＋2NH4Cl;问题一：比较碱性强弱;（3）还原性—— 在碱性溶液中，联氨具有较强的还原性，被氧化的产物一般为N2 ，如： N2H4＋4OH-==N2＋4H2O＋4e EO＝-1.15 V 4CuO＋N2H4＝2Cu2O＋N2↑＋2H2O;2. 羟氨;16.3 氮的含氧化合物;3Cu＋8HNO3（稀）＝3Cu(NO3)2＋2NO↑＋4H2O;化学性质; 冰冻 NO + NO2 + H2O ====2HNO2 冷冻 NaNO2 + HCl====HNO2 + NaCl;亚硝酸盐 的性质;N：sp2杂化;硝酸的分子结构;硝酸与金属的作用有四种情况： 1.遇酸不反应,如Au、Pt 2. 遇冷浓硝酸钝化.如Fe、Al、Cr 3. 遇硝酸反应,生成硝酸盐和氮的氧化物或铵盐.如Cu、Zn 4. 遇冷.稀硝酸反应,生成硝酸盐和氢气（不纯）,如Mg、Zn ;硝化反应;想一想：有哪些方法可以区别KNO2和KNO3？;16.5 磷及其化合物;16.5.1. 单质;1.化学性质;（5）还原性 11P＋15CuSO4＋24H2O＝5Cu3P＋6H3PO4＋15H2SO4 2P＋5CuSO4＋8H2O＝5Cu＋2H3PO4＋5H2SO4 所以硫酸铜是磷中毒的解毒剂(了解);膦是无色、有类似大蒜臭味的气体，剧毒，难溶于水，还原性比氨强，能从溶液中还原Cu2+、Ag +、Hg2+为金属。;PH3可提供孤对电子给其它原子,同时还能提供空的d轨道接受孤对电子,因此可形成多重配位键, 配位能力比NH3或胺强得多。;16.5.3 磷的卤化物;卤化磷的化学性质;★水解的本质★;卤化磷的化学性质; P4O10+6H2SO4 == 6SO3↑+4H3PO4 P4O10+12HNO3 == 6N2O5↑ +4H3PO4;P4O6白色易挥发的蜡状晶体，易溶于有机溶剂。 P4O10白色雪花状晶体，强吸水性。;16.5.5 正磷酸、正亚磷酸和次磷酸;磷酸制备;磷酸 H3PO4;(2) H3PO4在酸性或碱性溶液中都没有氧化性。;PO43-＋3Ag+＝Ag3PO4↓ (黄色) PO43-＋12MoO42-＋3NH4+＋24H+ ＝(NH4)3[P(Mo12O40)] ·6H2O↓(黄色)＋6H2O;亚磷酸 (H3PO3)及其盐;次磷酸( H3PO2)及其盐;焦磷酸 H4P2O7;聚磷酸;(聚)偏磷酸;聚磷酸盐具有配位性：;16.6 砷 锑 铋 Arsenic and Antimony and Bismuth;单质制备;M(III)的氧化物和氢氧化物;化学性质;氧化物及其水合物;As2O3 Sb2O3 Bi2O3 H3AsO3 Sb(OH)3 Bi(OH)3;氧化还原反应;16.6.3 砷的化合物;As2O3+6Zn+6H2SO4 =2AsH3+6ZnSO4+3H2O △ As+H2↑ 马氏试砷法试样、锌和酸混合，产生气体导入热玻璃管;16.6.4 卤化物;砷锑铋的硫化物比氧化物稳定，具有特征的颜色，酸碱性与氧化物相似，溶解性也相似,据此可以鉴定和分离它们。;16.6.6 硫化物和硫代酸盐的生成; M2S3 ＋ 6OH－ == MO33－ ＋ MS33－ + 3H2O （M=As、Sb） 3M2S5 ＋ 6OH－ == MO3－ ＋5 MS3－ ＋3H2O