章9紫外可见吸收光谱.ppt.ppt

第九章 紫外-可见分光光度法（紫外-可见吸收光谱法）;;;; ;;1-20 ev 0.05-1 ev 0.05-0.005 ev;2、紫外-可见吸收的产生;;（1）吸收光谱可能是无数条吸收谱线的集合 由于入射光不是单一波长的光，而是包含许多不同波长（不同能量）的光，所以在分子电子能级发生跃迁的同时，会发生振动和转动能级的跃迁，即不只出现一条线光谱，而可能是无数条谱线的集合。;（2）吸收光谱是带光谱 由于存在各种谱线变宽因素（多普勒变宽、劳仑兹变宽等），当产生的谱带增宽超过相邻谱线的间隔时，原来分立的线光谱成为带光谱，因此，分子吸收光谱呈现带光谱特征。;2、紫外-可见吸收光谱表示：将不同波长的光依次通 过一定浓度的溶液，分别测定每个波长下的吸光 度，以波长λ为横坐标，吸光度A为纵坐标，称 吸 收光谱曲线。;1、应用： 不仅可进行定量分析，还可利用吸收峰的特性进行定性分析和简单的结构分析，还可测定一些平衡常数、配合物配位比等。可用于无机化合物和有机化合物的分析，对于常量、微量、多组分都可测定。 ;2、特点： （1）灵敏度较高，可测定 1%～10-5%含量 (2) 准确度较高，相对标准偏差2～5%； (3) 操作方便、分析速度快； (4) 价格相对便宜 (5) 应用相当广泛：几乎所有的无机离子及 许多有机化合物都可直接或间接测定。;六、紫外-可见光谱（分子吸收）原子吸收光谱与比较;2、不同点 （1）吸收机制不同;（3）仪器组件排列顺序不同;一?、?有机化合物的紫外可见吸收光谱 紫外-可见吸收光谱是由分子中价电子能级跃迁产生的——这种吸收光谱取决于价电子的分布和结构 ;形成单键（轨道头碰头）的σ电子 C-H、C-C 形成双键（轨道肩并肩）的π电子 C=C、C=O未成对的孤对电子n 电子 C=O：;2、有机化合物价电子轨道及电子跃迁类型;（2）电子跃迁类型;3、 几个基本概念 （1） 红移：化合物的λmax向长波方向移动； 蓝移：化合物的λmax向短波方向移动； 增色效应：使化合物吸收能力增强的效应； 减色效应：使化合物吸收能力减弱的效应。; ;λmax=254nm ε =230 λmax=270nm ε =1250; ;对象：含有未共用电子对的杂原子（N、O、S、X） 的饱和化合物发生n→σ* 跃迁; 含-NH2 、-OH、-X 例：CH3OH λmax=183 nm CH3NH2 λmax=213 nm; 特点：A 这类跃迁所需能量比σ→σ*跃迁小，若无 轭，与n→σ*跃迁差不多，200 nm左右 B 吸收强度大， ε 在104~105范围内，强吸收 C 若有共轭体系，波长向长波方向移动，大 多位于紫外、可见区 对象：含不饱和键（双键、叁键）的有机化合物 发生π→π*跃迁 C=O , C=C, C≡C ; 非键 n轨道电子 反键π* 轨道 特点：A 这类跃迁所需能量最小，吸收在紫外- 可见光 区 （200~400 nm） B 吸收强度小， ε ＜102，弱吸收 ;共同点：π→π*和n→π*跃迁都需要分子中 不饱和基团提供π轨道。 区别：n→π*与π→π*跃迁的区别比较如下： π→π* n→π* 吸收峰波长 与组成双键的 有关 原子种类基本无关 吸收强度 强吸收 104~105 弱吸收 ＜102 极性溶剂 向长波方向移动 向短波方向移动;（6）吸收带—吸收峰在吸收光谱上的波带位置; 例：