第二十二章铜族和锌族.ppt

第二十二章 铜族和锌族;第一节 铜族元素;　　铜族位于周期系的IB族，包括铜、银、金三种元素。 　　一、活泼性 　　IB族的价电子结构为(n-1)d10ns1。最外层电子数虽然与IA族相同但性质上却没有多少共同之处。 　　IB族的最外层电子的Z*（有效核电荷Z-?）高，故第一电离势比碱金属的高。 　　由于d电子也包含在金属键中，故它们的升华热和熔点也比碱金属的高得多。其较惰性的特点与这些因素有关。结果是其化合物有较多的共价性和较高的晶格能。;铜族通性;　　三、标准电极电势 　　Au3++3e-==Au　　　??=1.42V 　　Ag2++e-==Ag+　　　??=1.987V 　　Ag++e-==Ag 　??=0.7996V 　　Cu++e-==Cu　　　　??=0.52V 　　K++e-==K　　　　　??=-2.925V 　　化学活泼性远小于碱金属； 　　从上到下，金属活泼性递减；与碱金属的变化规律相反。 　　四、氢氧化物的碱性和稳定性 　　氢氧化物的碱性较弱，且极易脱水形成氧化物，而碱金属氢氧化物是强碱，对热非常稳定。;　　五、配合能力 　　有很强的配合能力，而碱金属却通常不形成配合物。 　　六、化合物 　　铜族元素有许多二元化合物有相当的共价性。如：AgI是共价分子。而碱金属一般是离子型化合物。 　　七、单质的物理性质 　　铜族金属密度大、硬度大、熔点高，而碱金属则密度小，硬度小、熔点低。;22-1-2 铜、银、金的单质;二、单质的物理性质;三、单质的化学性质;22-1-3 铜族化合物;　　3、AgNO3 　　Cu(I)不形成硝酸盐，AgNO3是一种重要试剂。;　　4、卤化亚铜 HCl(浓)+Cu+CuCl2===2[CuCl2]-+2H+ 　　生成物用水稀释则得CuCl白色沉淀。 2Cu2++4I-===2CuI↓+I2 　　除I-,二价铜在有X-及还原剂同时存在时生成CuX。 　　5、卤化银 　　AgX中除AgF溶于水外，皆不溶于水及稀硝酸。 　　AgCN和AgSCN难溶于水，但AgCN易溶于过量的KCN生成[Ag(CN)2]-。　　 　　6、配合物 　　Ag+具有5s、5p空轨道，能形成二配位的配合物，如：NH3、S2O32-、CN-等形成稳定程度不同的配离子。;　　二、铜(II)的化学性质 　　1、氢氧化铜和氧化铜 Cu(OH)2+2NaOH(6mol/L)===Na2[Cu(OH)4] Cu(OH)2+4NH3===[Cu(NH3)4](OH)2 　　此溶液能溶纤维，遇酸后又析出，用来制人造丝?? Cu(OH)2===CuO+H2O;　　2、CuCl2 　　CuCl2的很浓的溶液呈黄绿色、浓溶液呈绿色{[CuCl4]2-和[Cu(H2O)4]2+的混合色}、稀溶液呈蓝色， 　　无水CuCl2呈棕黄色，共价化合物，结构为：;　　可溶于NaCN溶液中： 10NaCN+2CuS===2Na3[Cu(CN)4]+2Na2S+(CN)2↑ 　　因CN-与I-相似，具有还原能力但又有配合能力。;　　二价铜离子与CN-形成配合物时比较特殊： 2Cu2++4CN-===(CN)2↑+2CuCN↓(白色) 　　继续加入CN-则有： CuCN+3CN-===[Cu(CN)4]3- 　　用此方法可分离Cu2+和Cd2+离子，也说明Cu2+与CN-不能共存。另外Cu2+还能形成螯合物。;　　6、一价铜与二价铜的相互转化;　　7、Ag(II)化合物 　　AgO、AgF2 　　Ag2++e-==Ag+　　　??=1.987V 　　Ag++e-==Ag　　　　??=0.7996V 　　Ag2+一般不稳定，是极强的氧化剂。 　　三、氧化数为(III)的化合物 　　Au(III)是较常见的化合态。 　　有氧化剂时,如：王水可溶解金 Au+HNO3+4HCl＝H[AuCl4]+NO↑+2H2O Au3++3e-==Au　　　??=1.42V [AuCl4]-+3e-==Au+4Cl-??=0.994V 　　还原型的还原能力增强。;第二节 锌族元素;锌族位于周期系的IIB族，包括锌、镉、汞三种元素。 　　1、活泼性 　　IIB族的价电子结构为(n-1)d10ns2。最外层电子数虽然与IIA族相同但性质上却没有多少共同之处。 　　IIB族的次外层为18电子构型，Z*（有效核电荷）高，故第一电离势比碱土金属的高、半径小。 　　2、氧化数 　　IIB族的氧化数为+II(Hg还有+I)它们水合离子都是无色的。 　　它们的离子有很强的极化能力和明显的变形性。所形成的化合物有显著的共价性。;　　3、标准电极电势 　　Zn2++2e-==Zn　　　??=-0.786V 　　Cd2++2e-==Cd　　　??=-0.4026V 　　Hg22++2e-==