第03章 开链烃.ppt

第三章 开链烃;第三章 开链烃; ;⑶、系统命名（IUPAC）规则：（国际通用）;例Ⅰ 选主链;① 将各取代基与主链直接相连的第一个原子，按原子序数 大小排列，大者为较优基团；同位素原子按原子量排列。;练习：比较下列基团次序：; ;③和④：有相同长度的链时，选取代基最多的链为主链。;答案：2、6—二甲基—3、6—二乙基辛烷;碳链异构：由碳链的构造不同而产生的同分异构现象。 （烷烃从丁烷开始有）;① 乙烷的构象;它们的能量：;① C1~C4的直链烷烃是气体， C5~C17是液体，C18以上是固体。 ② 相对密度：均小于1。 ③ 溶解：不溶于水，而溶于CCl4中。 ④ 沸点： 随C数的增多（相对分子质量增大），沸点呈升高趋势； C数相同的，则支链越多，沸点越低。但随着相对分子量的 增加，每相邻两个同系列沸点差别逐渐减小。 ⑤ 熔点：总趋势是 分子量的增加，熔点升高。但偶数 C 的烷烃 熔点升高幅度大于奇数 C 的烷烃。特例：mP乙烷﹥ mP丙烷 ;3.1.4 烷烃的化学性质：;反应历程（反应机理）：反应所经过的具体步骤。; ;2°H;② 热解反应：在隔绝空气条件下，通过高温加热，使烷烃 分解成小分子烷烃、烯烃等产物。;不饱和度 ?=nc+ —— +1;3.2.1 命名（与烷烃相似，只是有特征官能团，命名也有不同之处）; ;附 ：烯基命名;② 炔烃的结构： 乙炔 H—C≡C—H C：sp杂化;C4H8异构体;具有下列构型的烯烃均有顺反异构：;例题2：;例题2;注意：用顺、反和（Z）、（E）表示烯烃的构型 是两种不同的命名方法，不能简单地把顺和（Z）或反和（E）等同看待。;3.2.3 烯、炔烃的物理性质;⑴催化氢化：;⑵亲电加成; ;反应机理：; ;④加水;HX、H2SO4、 H2O等试剂均为不对称试剂，它与不对称烯烃和炔烃加成，为什么遵守马氏规则？;正碳离子稳定次序：;b 用反应物电子密度分布解释。;H+总是加到电子密度较高的双键C上。;哪些是吸电子基？哪些是斥电子基？;⑶ 氧化反应;b 热浓(酸性)KMnO4;应用：1. 若已知氧化后的产物，便可推断出原烯、炔的结构。2. 用作烯烃和炔烃的定性鉴定。; ;例题???某化合物A，经O3 氧化水解 或 用KMnO4 溶液氧化都得到同样的产物，A的分子式为C7H14 ， 指出化合物的构造式。;注：炔烃一般不聚合为高分子化合物，但在催化剂作用 下发生二、三、四聚合反应。例如：;⑸端基炔生成金属炔化物;这两个反应灵敏，现象明显，∴用于鉴别链端叁键。;3 . 3 二烯烃和共轭效应; 聚集型化合物为数不多，不能算是一类普通的化合物。隔离型双键基本是各自独立的表现它们的化学性质，根据以前学过的有关双键的规则，可对它们做出基本合理的推断。;3.3.1.2命名;某些天然产物含有多个共轭双键结构比较复杂，常用俗名。;3.3.2 共轭二烯烃的分子结构和共轭效应; ;2 共轭效应;正常C-C 0.154nm 孤立双键 0.134nm 共轭体系C-C 0.146nm 共轭体系中双键 0.137nm;例如：当受到外界电场的影响时， π电子云发生极化后，沿着共轭链以正负交替形式传递到共轭链的另一端。这种现象又称为动态共轭效应。;③ 共轭体系的类型; b 碳游离基和正碳离子;烯丙基正碳离子;3.3.3. 共轭二烯的化学性质;C; ;应用：在有机合成中制备环状化合物。