第5章高分子流体流动的影响因素学案.pptVIP

第五章;本章主要内容;1、高分子流体的涵义？ 高分子的均相熔体、多相体系熔体、复合体系熔体、乳液、悬浮液、高分子浓溶液/稀溶液…… 决定其流动行为的因素很多：如分子量的大小和分布、分子的结构、形状和分子间的相互作用，不同相结构间的相互作用，温度、流场的形状及变化，物理缠结和解缠、化学交联和降解等;2、流动单元的概念 指高分子流体能够发生流动的最小单位。 注意： （1）由于高分子链的长径比非常大，且分子链的形状高度不对称，因此，很难得到或观察到分子级的高分子流体，往往是尺寸较大的超分子聚集体。 （2）在流动过程中，由于分子之间的不断相互作用，超分子聚集体的尺寸也不断变化，因此流动单元的大小也是一个不确定的概念。;3、黏度 指一点处的应力除以该处的形变速率，如： 拉伸黏度：拉伸应力/该处的拉伸形变速率； 本体黏度：压缩应力/该处的压缩形变速率； 剪切黏度：剪切应力/该处的剪切形变速率。;本章讨论内容;5.1 剪切速率对黏度的影响;如速度梯度很低，则在分子布朗运动的影响下，这种取向效应很快消失，宏观表现为发生松弛； 如速度梯度提高，这种取向度也不会增加。 在流动曲线上表现出牛顿-非牛顿-牛顿行为的变化趋势。 ;典型表现：“剪切变稀”效应 这种效应对高分子材料加工具有重要意义：由于实际加工过程都在一定剪切速率范围内进行，因此掌握材料黏度-剪切速率依赖性的“全貌”对指导改进高分子材料加工工艺十分必要。 ;材料的黏度-剪切速率的依赖性可以用毛细管流变仪和转子式黏度计全面地测量。 几种高分子熔体在200℃的黏度与剪切速率的关系 〇-HDPE；Δ-PS； ●-PMMA；▽-LDPE； □-PP ;材料的“剪切变稀”曲线给出的信息： 1）材料的零剪切黏度高低不同：对同一类材料而言，主要反映了分子量的差别； 2）材料流动性由线性行为（牛顿型流体）转入非线性行为（非牛顿型流体）的临界剪切速率不同； 3）幂律流动区的曲线斜率不同，即流动指数n 不同：流动指数反映了材料黏度-剪切速率依赖性的大小。;流动曲线的差异归根结底反映了分子链结构及流动机理的差别。 一般而言，分子量较大的柔性分子链，在剪切流场中易发生解缠结和取向，黏度-剪切速率依赖性较大； 而长链分子在强剪切场中还可能发生断裂，分子量下降，发生降解而导致剪切黏度降低。;5.2.1 黏度的分子量依赖性 在流动过程中，随着高分子的分子量增加，分子链会开始缠结，不能独立运动，流动变得困难，导致能量的耗散显著增加，黏度大幅提高。 分子量是影响高分子流变性质的最重要结构因素。 临界分子量：高分子出现缠结所需的最低分子量，用Mc表示。 缠结是高分子材料链状分子的突出结构特征，对材料的力学性能和流动性有特别重要的影响。;黏度与Mc的关系，可用经验公式表示： ——福克斯在比切的实验基础上首先提出来的。 K：与温度、分子结构有关的常数 温度越高、高分子柔性越大， K值越小； 温度越低、高分子刚性越大， K值越大。 注意：只有处于低剪切速率区（即零剪切黏度）的高分子流体才符合这个经验公式。;在福克斯等的工作基础上，克罗斯通对以上公式两边取对数并作图 发现： （1）斜率是逐渐过渡的； （2） Mc不是真正意义上的 临界分子量，只是由于此时缠 结与非缠结分子链对黏度的贡 献相当所致； 在实际应用中，仍以Mc作为 临界缠结分子量。;常见高分子材料的临界缠结分子量参考值 线型聚乙烯 3800~4000 聚苯乙烯 38000 聚乙酸乙烯酯 24500~29200 聚异丁烯 15200~17000 聚丁二烯-1，4（50%顺式） 5900 聚甲基丙烯酸甲酯 10400 聚二甲基硅氧烷 24000~35200 聚己内酰胺（支化） 22000~31000;右图显示： 1）当平均分子量小于临界缠结分子量时，材料的零剪切黏度与分子量基本成正比。 2）一旦分子量大到分子链间发生相互缠结，分子链间相互作用增强，则材料黏度将随分子量的3.1~3.4次方律迅速猛增。;分子量的变化如何影响黏度？ 分子量增大，除了使材料黏度迅速升高外，还使材料开始发生剪切变稀的临界切变速率变小，非牛顿流动性突出。 原因1：分子量大，变形松弛时间长，流动中发生取向的分子链不易恢复原形，因此较早地出现流动阻力减少的现象。 原因2：分子量大，缠结点多，在相同的变形速率下，更容易发生解缠。 ;不同分子量的聚苯乙烯的黏度与切变速率的关系;几点说明： （1）从纯粹加工的角度来看，降低分子量肯定有利于改善材料的流动性，橡胶行业采用大功率炼胶机破碎、塑炼胶料即为一例；但分子量降低后必然影响材料的强度和弹性，因此需综合考虑。 （2）不同的材料，因用途不