第四章天然水的ph和酸碱平衡20110429.pptVIP

§4-1　天然水的pH §4-2　二氧化碳平衡系统 §4-3　水中硫化氢和硼酸的电离平衡; pH=-lgαH+ αH=γ[H+] 对于天然淡水，活度系数γ接近1； 在淡水中：pH=-lg[H+] 对于天然海水，活度系数γ小于1； 如在氯度为(10-18)?10-3的海水体系，活度系数γ为0.753，此时水的pH=-lgγ[H+];一、酸碱的质子理论;二、天然水中常见的酸碱物质;海水中弱酸阴离子含量 (pH=8.3);Fe2+被氧化为Fe3+再水解而产生酸： 4Fe2++O2+4H+ 4Fe3++2H2O Fe3++3H2O Fe (OH)3 ↓+3H+ 总反应式： 4Fe2++O2+10H2O 4Fe(OH)3↓+8H+ ;三、天然水的pH值及缓冲性 1、天然水按照pH的分类 强酸性　 pH5.0 弱酸性　 pH5.0-6.5 中　性 pH6.5-8.0 弱碱性 pH8.0-10.0 强碱性 pH10.0 ; ; 地下水由于溶有较多的CO2，pH较低，呈弱酸性。 某些铁矿矿坑积水，由于FeS2的氧化、水解，水的pH可能成强酸性，pH甚至可低至2～3。 4FeS+9O2+10H2O＝4Fe(OH)3↓+4SO42－+8H+ 4FeS2+15O2+14H2O＝4Fe(OH)3↓+8SO42－＋16H＋;;4、天然水体的缓冲性;天然水体中存在的缓冲系统;?　(1) CO2＋H2O　　　　 HCO3－　＋　H＋ 　　　　　 pH＝pKa1’ +　 　(2) 　 HCO3－ 　　　　　　CO32-　+　H+ 　　　　　pH= pKa2’ + （3）2HCO3- CO32-+CO2+H2O ;;离子交换缓冲系统 若粘土交换性H+数量较多，溶液中其他离子（Ca2+、Na+）浓度增大，会将H+交换出来，使水体的pH下降； 若交换性阳离子中H+很少，而交换性阳离子中Ca2+很多，这种粘土或胶粒具有抗酸缓冲性，溶液中增加的氢离子将与钙离子交换，这样的底质特点，对于维持水质适宜的pH和防止水体酸化是有利的； 若可交换阳离子中钠离子很多（这种土质为钠质土或碱土），则产生如下反应，抑制酸性的增强。 ; 水中的Mg2+也可以限制水体pH的上升幅度。对于海水，这种作用明显。 淡水池塘养鱼工艺中常采用生石灰清塘（杀菌消毒、杀死野杂鱼）。这是用提高水pH值的办法来达到杀死野杂鱼和消毒的目的—很好的行之有效的办法。 对于海水池塘，由于大量Mg2+的存在，使海水的pH值很难提高，需要消耗大量的生石灰。因此，生石??清塘对海水池塘不太适用。这也是海水缓冲性大的一种表现。 ;四、pH的生态学意义;2、间接影响 改变物质的存在形式，特别是一些有毒物质的存在形式，改变其毒性从而影响生物的生命活动。 当NH4+、S2-、CN-分别转化为NH3、H2S、HCN时，对鱼的毒性增强； Cu2+、Pb2+等以络合物存在时，其毒性下降。;§4-2　二氧化碳平衡系统;碳酸的混合电离平衡常数-条件常数，与盐度和温度有关; 表4－3 纯水与海水中碳酸的第一表观电离常数 （pKa1＇= －log Ka1＇） ;表4－4 纯水与海水中碳酸的第二表观电离常数 （p Ka2＇= －log Ka2＇） ;2、分布系数 ;f0;海水;3、二氧化碳的平衡; 开放体系二氧化碳的平衡;开放体系的碳酸平衡，还要引入CO2的溶解平衡： CO2（g）+H2O H2CO3* [H2CO3*] = KHPCO2(g) ;二、pH的调整;表4-6 碳酸平衡系数表 (淡水, 20℃);例题1;例题2;;例题3;查表4-6，pH=7.2;作业;§4-3　水中硫化氢和硼酸的电离平衡;　2、H2S的分布系数 ;硫化氢电离各形态分布;3、硫化氢的毒性 ;二、海水中硼酸盐的电离平衡;;2、硼酸盐碱度的计算;作 业