2016-2017学年人教版选修5卤代烃学案.doc

课堂探究 探究一卤代烃的水解反应与消去反应 问题导引 1．卤代烃的消去反应和水解反应条件有何不同？ 提示：消去反应条件是NaOH的醇溶液，加热。水解反应的条件是NaOH的水溶液，加热。 2．卤代烃发生水解反应和消去反应时，官能团发生怎样的变化？ 提示：卤代烃发生水解反应时，—X被—OH所替代： 卤代烃发生消去反应时，与卤素原子相连的碳原子相邻碳原子上的氢原子与—X同时被消去，形成不饱和键： 3．卤代烃都能发生水解反应和消去反应吗？ 提示：卤代烃都能发生水解反应。 卤代烃不一定都能发生消去反应。与卤素原子相连的碳原子的邻位碳原子上有氢原子的卤代烃才能发生消去反应，且有几种不同氢原子，则可生成几种不同的产物。只有一个碳原子，或与卤素原子相连的碳原子的邻位碳原子上无氢原子的卤代烃不能发生消去反应。 ·名师精讲· 1．卤代烃水解反应与消去反应的比较 消去反应取代反应反应条件NaOH醇溶液、加热NaOH水溶液、加热实质失去HX分子，形成不饱和键—X被—OH取代断键位置C—X与C—H断裂C—X断裂对卤代烃的结构要求(1)含有两个或两个以上的碳原子；(2)与卤素原子相连的碳原子相邻碳原子上有氢原子绝大多数卤代烃可以水解化学反应特点有机物碳骨架不变，官能团由—X变为或有机物碳骨架不变，官能团由—X变为—OH主要产物烯烃或炔烃醇　　2.卤代烃的消去反应规律 (1)没有邻位碳原子的卤代烃不能发生消去反应，如CH3Br。 (2)有邻位碳原子，但邻位碳原子上不存在氢原子的卤代烃也不能发生消去反应。例如： 、。 (3)有两个相邻碳原子，且碳原子上均带有氢原子时，发生消去反应可能生成不同的产物。例如：发生消去反应的产物为或CH3—CH===CH—CH3。 3．二元卤代烃发生消去反应后可在有机物中引入三键。例如：CH3—CH2—CHCl2＋2NaOH↑＋2NaCl＋2H2O。 【例题1】 下列卤代烃在KOH醇溶液中加热不反应的是(　　) ①C6H5Cl　②(CH3)2CHCH2Cl　③(CH3)3CCH2Cl　④CHCl2—CHBr2 　⑤　⑥CH2Cl2 A．①③⑥ B．②③⑤ C．①②③④⑤⑥ D．②④ 解析：根据卤代烃消去反应的实质，分子中与连接卤素原子的碳原子相邻的碳原子上没有氢原子的卤代烃不能发生消去反应。(CH3)3CCH2Cl不能发生消去反应；因CH2Cl2分子中只有一个碳原子，故其也不能发生消去反应。此外C6H5Cl若发生消去反应，将破坏苯环的稳定性，故C6H5Cl也不能发生消去反应。 答案：A 借题发挥 理解有机反应，要注意反应的实质：卤代烃发生消去反应时，断裂的是两种化学键——碳卤键和碳氢键，且不在同一个碳原子上，而是在两个相邻的碳原子上，因此并不是所有的卤代烃都能发生消去反应。 变式训练1已知卤代烃在一定条件下既可发生水解反应又可发生消去反应，现由2溴丙烷为主要原料，制取1,2丙二醇时，需经过的反应是(　　) A．加成、消去、取代 B．消去、加成、取代 C．取代、消去、加成 D．取代、加成、消去 解析： 。 答案：B 探究二 卤代烃中卤素原子的检验 ·问题导引· 1．在卤代烃中直接加入稀硝酸酸化的硝酸银溶液，能否检验卤素原子？ 提示：不能。卤代烃中卤素以原子形式存在，不能电离成X－。 2．能否向水解液中直接加入硝酸银溶液检验卤素离子？ 提示：不能。由于Ag＋与OH－不能共存，会产生AgOH，继而分解为褐色Ag2O，影响实验结论。 3．如何确定卤素原子的种类？ 提示：加入AgNO3溶液后，若生成白色沉淀，则为氯原子；若生成浅黄色沉淀，则为溴原子；若为黄色沉淀，则为碘原子。 名师精讲 卤代烃中卤素原子的检验 卤代烃分子中虽然含有卤素原子，但C—X键在加热时，一般不易断裂，在水溶液体系中不电离，无X－(卤素离子)存在，所以向卤代烃中直接加入AgNO3溶液，将得不到卤化银(AgCl、AgBr、AgI)的沉淀。具体实验原理和检验方法如下： 1．实验原理 R—X＋H2OR—OH＋HX HX＋NaOH===NaX＋H2O HNO3＋NaOH===NaNO3＋H2O AgNO3＋NaX===AgX↓＋NaNO3 根据沉淀(AgX)的颜色(白色、浅黄色、黄色)可确定卤素(氯、溴、碘)。 2．实验操作 (1)取少量卤代烃加入试管中；(2)加入NaOH溶液；(3)加热；(4)冷却；(5)加入稀硝酸酸化；(6)加入AgNO3溶液。 即R—XR—OH、NaX 3．实验说明 (1)加热是为了加快水解反应，因为不同的卤代烃水解难易程度不同。 (2)加入稀硝酸酸化，一是为了中和过量的NaOH，防止NaOH与AgNO3反应干扰实验；二是检验生成的沉淀是否溶于稀硝酸。 特别提醒将卤代烃中的卤