2016-2017学年人教版选修5有机合成学案.doc

课堂探究 探究一 有机合成过程中常见官能团的引入或转化 ·问题导引· 有机合成过程中，官能团的引入与消除，如同搭积木过程中各种模型的设计。 1．CH2CH2CH3CH2Cleq \o(――→,\s\up7(②))CH3CH2OHeq \o(――→,\s\up7(③))CH3CHOeq \o(――→,\s\up7(④))CH3COOHeq \o(――→,\s\up7(⑤))CH3COOCH2CH3 该转化过程属于有机合成中官能团的引入，其中①～⑤涉及的反应类型有哪些？ 提示：①加成反应；②水解反应(取代反应)；③催化氧化反应；④氧化反应；⑤酯化反应(取代反应)。 2．有机合成中常见官能团的消除有哪些方法？ 提示：①通过加成反应消除不饱和键。 ②通过消去反应或氧化反应或酯化反应等消除羟基(—OH)。 ③通过加成反应或氧化反应等消除醛基。 ·名师精讲· 1．卤素原子的引入方法 (1)烃与卤素单质的取代反应。例如： CH3CH3＋Cl2eq \o(――→,\s\up7(光照))HCl＋CH3CH2Cl ＋Br2eq \o(――→,\s\up7(催化剂))＋HBr ＋Cl2HCl＋ CH2CHCH3＋Cl2eq \o(――→,\s\up7(500～600 ℃)) CH2CHCH2Cl＋HCl (2)不饱和烃与卤素单质、卤化氢的加成反应。例如： CH2CHCH3＋Br2―→CH2Br—CHBrCH3 CH2CHCH3＋HBr―→CH3—CHBrCH3(或CH2CHCH3＋HBr―→CH2BrCH2CH3) ＋HCleq \o(――→,\s\up7(催化剂),\s\do5(△))CH2CHCl (3)醇与氢卤酸的取代反应。例如： R—OH＋HXeq \o(――→,\s\up7(△))R—X＋H2O 2．羟基的引入方法 (1)醇羟基的引入方法。 ①烯烃水化生成醇。例如： CH2===CH2＋H2Oeq \o(――→,\s\up7(催化剂),\s\do5(△，加压))CH3CH2—OH ②卤代烃在强碱性水溶液中水解生成醇。例如： C2H5—Br＋NaOHeq \o(――→,\s\up7(水))C2H5—OH＋NaBr ③醛或酮与氢气加成生成醇。例如： CH3CHO＋H2eq \o(――→,\s\up7(Ni),\s\do5(△))CH3CH2—OH CH3COCH3＋H2eq \o(――→,\s\up7(Ni),\s\do5(△))CH3CHCH3OH ④酯水解生成醇。例如： CH3COOCH2CH3＋H2OCH3COOH＋ CH3CH2—OH (2)酚羟基的引入方法。 ①酚钠盐溶液中通入CO2生成苯酚。例如： ＋CO2＋H2O―→＋NaHCO3 ②苯的卤代物水解生成苯酚，例如： ＋H2Oeq \o(――→,\s\up7(一定条件下))＋HCl 3．碳碳双键和碳氧双键的引入方法 (1)碳碳双键的引入。 ①醇的消去反应引入碳碳双键。例如： CH3CH2OHeq \o(――→,\s\up7(浓硫酸),\s\do5(170 ℃))CH2CH2↑＋H2O ②卤代烃的消去反应引入碳碳双键。例如： CH3CH2Br＋NaOHeq \o(――→,\s\up7(乙醇),\s\do5(△))CH2CH2↑＋NaBr＋H2O ③炔烃与氢气、卤化氢、卤素单质加成(限制物质的量)可得到碳碳双键。例如：CHCH＋HCleq \o(――→,\s\up7(催化剂),\s\do5(△))CH2CHCl (2) 键的引入。 醇的催化氧化。例如： 2RCH2OH＋O2eq \o(――→,\s\up7(催化剂),\s\do5(△))2RCHO＋2H2O 2R1CHOHR2＋O2eq \o(――→,\s\up7(催化剂),\s\do5(△))＋2H2O 4．羧基的引入方法 (1)醛被弱氧化剂氧化成酸。例如： CH3CHO＋2Cu(OH)2eq \o(――→,\s\up7(△))CH3COOH＋Cu2O↓＋2H2O (2)醛被氧气氧化成酸。例如： 2CH3CHO＋O2eq \o(――→,\s\up7(催化剂),\s\do5(△))2CH3COOH (3)酯在酸性条件下水解。例如： CH3COOCH2CH3＋H2OCH3COOH＋CH3CH2OH (4)含侧链的芳香烃被强氧化剂氧化。例如： 5．有机物官能团的转化 (1)利用官能团的衍生关系进行官能团种类转化，如： 醇醛eq \o(――→,\s\up7([O]))羧酸 (2)通过消去、加成(控制试剂)、水解反应使官能团数目增加或减少，如： CH3CH2OHeq \o(――→,\s\up7(消去),\s\