10电导法测定乙酸乙酯皂化反应的速率常数(计算机采样版).docVIP

实验十 电导法测定乙酸乙酯皂化反应的速率常数 I．目的要求 一、用电导法测定乙酸乙酯皂化反应速率常数，了解反应活化能的测定方法 二、了解二级反应的特点，学会用图解计算法求取二级反应的速率常数 三、掌握电导仪的使用方法 Ⅱ．基本原理 一、乙酸乙酯皂化，是一个二级反应，其反应式为 CH3COOC2H5 + Na+ + OH- —— CH3COOH + Na+ + C2H5OH 在反应过程中，各物质的浓度随时间而改变。某一时刻的OH-离子浓度，可以用标准酸进行滴定求得，也可以通过测量溶液的某些物理性质而求出。以电导仪测定溶液的电导值G随时间的变化关系，可以监测反应的进程，进而可求算反应的速率常数。二级反应的速率与反应物的浓度有关。为了处理方便起见，在设计实验时将反应物CH3COOC2H5和NaOH采用相同的浓度c作为起始浓度。当反应时间为t时，反应所生成的CH3COO-和C2H5OH的浓度为x，那么CH3COOC2H5和NaOH的浓度则为(c-x)。设逆反应可以忽略，则应有 CH3COOC2H5 + NaOH —— CH3COONa + C2H5OH t = 0时 c c 0 0 t = 0时 (c-x) (c-x) x x t→∞时 →0 →0 →c →c 二级反应的速率方程可表示为 10-1 积分得 10-2 显然，只要测出反应进程中t时的c值，再将c代入，就可以算出反应速率常数k值。 由于反应是在稀的水溶液中进行的，因此可以假定CH3COONa全部电离。溶液中参与导电的离子有Na+、OH- 和CH3COO- 等，而Na+在反应前后浓度不变，OH- 的迁移率比CH3COO- 的迁移率大得多。随着反应时间的增加，OH- 不断减少，而CH3COO- 不断增加，所以体系的电导值不断下降。在一定范围内，可以认为体系电导值的减少量和CH3COONa的浓度x的增加量成正比，即 t = t，x = ?(G0 - Gt) 10-3 t = ∞，c = ?(G0 - G∞) 10-4 式中G0和Gt分别为起始和t时的电导值，G∞为反应终了时的电导值，?为比例常数。 (10-4)式代入(10-2)式得： 10-5a 或写成 10-5b 从直线方程式(10-5b)可知，只要测定出G0、G∞以及一组Gt值以后，利用(G0 - Gt)/(Gt - G∞)对t作图，应得一直线，由斜率即可求得反应速率常数k值，是的单位为min-1·mol-1·dm3。 III．仪器与试剂 FJ-3002信号处理仪 1套 计算机 一台 DDS-12A型数字式电导率仪 1套 0.0100 mol·dm-3 NaOH(新鲜配制) 恒温水浴 1套 0.0200 mol·dm-3 NaOH(新鲜配制) 双管电导池 1套 0.0100 mol·dm-3 CH3COONa(新鲜配制) 移液管(10 mL) 2支 0.0200 mol·dm-3 CH3COOC2H5(新鲜配制) 碘量瓶(100 mL) 1只 停表 1只 IV．实验步骤 一、启动恒温水浴，调至所需实验温度。 二、将FJ-3002信号处理仪与计算机连接好，并将DDS-12A型电导率仪的电压输端与FJ-3002信号处理仪的输入断相连接 (在老师指导下完成)。 三、DDS-12A型电导率仪的调节，步骤如下： 接通电源：按下电源开关预热10 min。 仪器调零：不接电导电极时，调节调零旋钮至读数为0。 温度补偿调节：调节温度补偿旋钮至实验温度。 调电容补偿：连接上电导电极，电极悬空（干的）时，按下2 ?S/cm量程按钮，调节电容旋钮补偿旋钮至读数为0。 电导池常数补偿：按照所选用的电极的电导池常数，调节常数补偿旋钮至适当值（仪器上补偿数值 = 电导池常数-0.5）。 图10-1双管电导池示意图 电导率的测定：将电导电极插入被测溶液中，选择适当量程，待仪器读数稳定后，读取数据。也可以用计算机采样进行数据记录，具体操作如下。 四、反应装置的准备 1．反应装置如图10-1所示。安装好后将其置于恒温水浴内，然后用移液管吸取10 mL 0.0200 mol·dm-3 NaOH注入A管中；用另一支移液管吸取10 mL 0.0200 mol·dm-3 CH3COOC2H5溶液注入B管中，塞上橡皮塞。 五、打开计算机电源，双击计算机桌面上FJ-3002信号处理仪控制软件快捷图