SN分子离子的势能函数和光谱常数研究.PDF

物 理 学 报 Acta Phys. Sin. Vol. 62, No. 11 (2013) 113102 SN? 分子离子的势能函数和光谱常数研究* 李松1)? 韩立波1) 陈善俊1) 段传喜2) 1) ( 长江大学物理科学与技术学院, 荆州 434023 ) 2) ( 华中师范大学物理科学与技术学院, 武汉 430079 ) ( 2012 年 8 月 10 日收到; 2013 年 1 月 29 日收到修改稿 ) 采用耦合簇 CCSD(T) 方法结合系列相关一致基组 aug-cc-pVXZ (X = D,T,Q,5) 对基态 SN? 分子离子 (X3Σ ?) 进行了结构优化和单点能扫描计算. 用四种方法进行基组外推得到该体系的平衡核间距 Re = 0.15852 nm, 谐振频率 ?1 ωe = 948.05 cm , 离解能 De = 3.934 eV 均与实验数据符合得很好. 对单点能扫描结果用 9 参数 Murrell-Sorbie 势 能函数进行了最小二乘拟合, 得到了体系的解析势能函数表达式, 并进一步推导出了体系的力常数和光谱常数. 拟 合所得势能曲线准确地再现了 SN? 分子离子的离解能和平衡结构特征. 通过求解核运动的径向薛定谔方程, 得到 了无转动 SN? (X3Σ ?) 的全部振动态, 并进一步计算出了各振动能级相应的分子常数. 与实验结果及其他理论研究 结果的对比表明, 本文关于 SN? 分子离子平衡常数和光谱常数的计算结果达到了较高的精度, 能为进一步的实验探 测和理论研究提供参考依据. 关键词: 势能曲线, 解析势能函数, 光谱常数, 振动能级 PACS: 31.15.?p, 31.10.+z, 33.15.Mt DOI: 10.7498/aps.62.113102 由于 (SN)x 具有金属特性并且在 0.26 K 时成为超 1 引 言 导体也备受瞩目 [5,6]. 因为这类含硫 – 氮键的化合 物是电子受体, 所以很容易形成具有环状或链状 分子离子广泛存在于等离子体系、化学反应 ? ? ? ? ? 结构的负离子, 如 SN , S2N , S3N , S4N , S2N3 , 过程、燃烧过程、星际空间之中, 因此有必要针对 ? ? ? ? ? S3N3 , S4N3 , S4N4 , S4N5 , S7N 等. 这些分子离子 分子离子进行相关研究. 由于对分子离子的实验探 往往是金属配合物中的配位体 [7,8], 因此在配位化 测往往比较困难或者实验成本很高, 所以可以利用 学、物理化学、原子与分子物理等领域极受重视. 理论计算方法探究这些体系的物理图像和机理, 从 作为结构最简单的含硫 – 氮键负离子, SN? 分 而为实验探测提供有用的信息.