一种！射线不透性聚氨酯显影材料的制备及性能研究！.PDF

!!#$%$! 收稿， !#$’$’ 修稿；国家高技术研究发展计划（ #() 计划，项目号 !(**!+,-, ）； !! 通讯联系人， .$/012 ： 345627/012 8 391:;408 =48 ?: 一种 ! 射线不透性聚氨酯显影材料的制备及性能研究! 夏维娟 庹新林!! 连彦青 王晓工 （清华大学材料科学与工程研究院 化工系高分子研究所 北京 ’#, ） 摘 要 利用对碘苯胺对含有过量异氰酸根的聚氨酯分子进行封端，合成了一种新型的 @$ 射线不透性聚氨 酯显影材料 8 利用 @$ 射线映射对不同封端量聚氨酯的显影效果进行评定；利用 -AB 和 CD* 对其热性能进行表 征，并评估封端反应对聚氨酯热稳定性的影响；利用噻唑蓝（ ECC ）比色法测试了材料的细胞毒性；并对具有不 同碘含量聚氨酯材料的显影效果、相对分子量及其分布、力学性能进行了对比研究 8 研究结果表明，当碘含量 达到 )FG H3I 左右时聚氨酯材料即可达到同等厚度铝板相同的显影效果，而且在此条件下，聚氨酯材料依然 保持较好的力学性能和热稳定性 8ECC 法测试表明对碘苯胺封端的聚氨酯材料不具有细胞毒性 8 关键词 对碘苯胺，聚氨酯，封端反应， @$ 射线不透性 如今，随着高分子材料在人体植入领域的应 用越来越广泛，人们愈发希望能够以一种非侵入 的方式评估这些植入材料在人体内的应用情况 8 而 @$ 射线成像技术是一种简单低成本的检测及 评估植入材料形态及位置的方法 8 但是大部分高 分子材料只含有 B 、 J 、 K 、 L 等低电子密度和低比 重的元素而不能被 @$ 射线检测 8 因此，研究如何 提高高分子材料的辐射不透性具有很重要的意 义［’］ 8 到目前为止，已经有多种方法被用来提高高 分子材料的辐射不透性 8 其中，将聚合物和适当的 辐射不透性乳浊剂如重金属粉料、重元素无机盐 或重原子有机物共混是最为简单通用的方法 8 比 如 C0:55 等［!］通过溶剂挥发制备出了包裹 ,I M GI 硫酸钡的聚甲基丙烯酸 !$ 羟乙酯微球，从 而赋予材料显影性 8 但这种物理共混法很容易导 致材料的恶化变质；其次，通过螯合作用形成辐射 不透性重金属盐 N 聚合物配合物也是一种可行的 方法 8 如 B0O0995 等［)，,］详细研究了聚甲基丙烯酸 甲酯和多种重金属盐聚合所形成的辐射不透性聚 合物 $ 盐体系以及基于多元醇形成的丙烯酸酯膦 酸盐体系 8 舒婕等［G］将高分子与 D （ ! ）螯合形成 一系列非离子型高分子磁共振造影剂；此外，将乙 烯基金属盐单体如锌、钡丙烯酸酯和甲基丙烯酸 盐共聚也是一种使高分子材料具有显影性的方 法 8 但是这些离子性树脂因具有严重的吸水性从 而易水解导致乳浊原子的损失 8 为了得到稳定的 显影性高分子材料，将碘元素通过化学键的形式 引入到高分子中，正得到越来越多的关注和研究 8 比如，采用含碘丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯与其他 丙烯酸单体共聚不仅使产物具有较好的显影性而 且比较稳定［(］ 8 而利用接枝的方法将含碘化合物 如三碘苯甲酸、碘他拉酸等接枝到高分子侧链上 的研究也已有报道［%，#］ 8 聚氨酯材料因其优异的力学性能、耐磨损性、 易成型加工、性能可控及良好的生物相容性等优 点被广泛地应用在人体植入领域中［ M ’!］ 8 如果能 使其具有 @$ 射线显影性将会在许多应用中更具 有优势，尤其是应用在心脏瓣膜、导管以及血管支 架方面 8 有关聚氨酯显影性的研究，早期 C0:55 等通过甲苯二异氰酸酯和聚四亚甲基二醇缩合反 应并在聚合过程中加入钽粉形成了具有良好显影 性的聚氨酯微球［’)］ 8 而商业上大量的射线不透性 聚氨酯材料，是通过在聚合阶段加入硫酸钡、钨等 添加剂而制备得到 8 有报道将聚氨酯与碘分子或 四碘苯甲酸酯等共混制备光不透性聚氨酯 $ 硅酮 网状树脂［’,］，也有通过溴化乙二醇或二异氰酸酯 制备含有部分卤素的聚氨酯光不透性导管，或采 用含有如四溴二（聚）季戊四醇、二溴新戊二醇等 扩链 剂 制 备 显 影 性 聚 氨 酯 材 料［’G］ 8 最 近 P0/=9 等［’(，’%］通过在聚氨酯主链氨酯键上接枝 ! ， ) ， G$ 三 碘苯甲酰氯（ CQR ）或 !$ （ ! ， ($ 二碘羧苯基） $) ， , ， G$ 苯甲酰胺（ -BSCR ）使其显影 8 本文尝试采用简单的方法，利用对碘苯胺作 第 , 期 ! 年 , 月 高 分 子 学 报 *BC* SKTUE.VQB* AQLQB* L58, *WX8 ， ! )( 为封端剂与含有过量异氰酸根的聚碳酸酯型聚氨 酯（ !# ）反应来合成一种新型聚氨酯显影材料， 目前这种方法鲜有文献报道 $ 利用 % 射线检测材 料的显影效果，利用 ’( 、 )*+