热力学第一定律2010探索.ppt

第一章 热力学第一定律(the first law of thermodynamics) 第一节 热力学概论;2.化学热力学的研究对象：宏观系统 基于两个经验定律：;3.热力学的方法与局限性; 第二节 热力学的基本概念;三种体系;2）密闭体系 (closed system);3）隔绝体系，或称孤立体系 (isolated system);For Example;状态:一系统物理性质和化学性质的综合表现 体系性质:表征体系状态的物理量称为体系的 性质，又称为热力学变量或状态函数 标准压力(P=101.325 kPa),50℃下的水 100 ℃? 50℃ ? 0℃ ;体系的性质可以分为两类：; ;1）状态函数是状态的单值函数。 2）系统由某一状态变化到另一状态时，系统状态性质的改变量只取决于系统的起始状态和最终状态，而与系统变化的具体途径无关。;;4. 热力学平衡(thermodynamics equilibrium state) 如果系统与环境之间没有任何物质和能量交换，系统中各个状态性质又均不随时间而变化，则称系统处于热力学平衡态。;5. 过程和途径; 恒温过程 25℃,１×105Pa 25℃,5×105Pa 定压 定压 过程 过程 100℃,１×105Pa 100℃,5×105Pa 恒温过程 ;6. 功(work)和热(heat)和概念;注意： 热和功不是状态性质，它们与途径有关 热和功的微小变化分别用δQ，δW 表示;7. 内能 U; 纯物质单相密闭系统，将U看作是温度T和体积V的函数，U=f(T, V)。那么根据多元函数的微分，U的全微分可写为: ;第三节 热力学第一定律;2. 热力学第一定律的数学表达式;1.孤立体系Q、W、ΔU？ 2.封闭体系的循环过程， Q、W、ΔU又如何？ 3.什么是状态和状态函数,二者有何关系? 4.热力学第一定律的实质是什么?;5.判断下列说法是否正确： （1）状态固定后，状态函数都固定，反之亦然 （2）状态函数改变后，状态一定改变 （3）状态改变后，状态函数一定都改变 （4）U是状态函数 （5）ΔU是状态函数;;第四节 可逆过程与体积功(reversible change and expansion work); 如图:圆筒的截面积为A,理想活塞上的外压力为 p外，气体膨胀将活塞向外推了dl的距离;2、不同过程体积功的计算; 气体在一次恒定外压的情况下膨胀 p外=常数(expansion against constant pressure);;S4;准静态膨胀过程(quasi-static process);p外 = p系 ￣ dp;自行分析压缩过程功的示意图? 一步压缩,分步压缩,准静态压缩;p1V1;小结：功与过程; 某过程进行之后，若系统恢复原状的同时，环境也能恢复原状而未留下任何永久性的变化，则该过程称为“热力学可逆过程”。 分析上述几个过程,何为可逆过程? ;判断某过程是否是可逆过程的方法;P1 V1 T1;P1 V1 T1;4. 在定温的可逆过程中，系统对环境所作之功为最大功；环境对系统所作之功为最小功。;可逆过程的实际意义;溶液在其沸点时的蒸发 固体在其熔点时的熔化 晶体在其饱和浓度时的结晶或溶解 可逆电池在电动势差无穷小时的充电和放电 平衡条件下的化学反应; Calculate the work done by the system when 6 mol of an ideal gas at 25.0 ℃ are allowed to expand isothermally and reversibly from an initial volume of 5 dm3 to a final volume of 15 dm3. Solution : ; 在25℃时，2mol H2的体积为 15dm3，此气体1.在定温条件下(即始态和终态的温度相同)，反抗外压为105Pa时，膨胀到体积为50dm3；2.在定温下，可逆膨胀到体积为50dm3。 试计算两种膨胀过程的功。;解(1) p外=105Pa，是一恒外压不可逆过程， W =-p外(V2-V1) =[105×(50-15)×10-3]