锂离子二次电池负极材料CaAllt2gtSilt2gt的制备及其放电特性.pdfVIP

第20卷专辑 中 国 稀 土 学 报 2002年9月 ——竺尘型竺———一竺娑竺竺竺罂兰竺竺竺竺!竺竺 !竺：竺! 锂离子二次电池负极材料CaAI：Si：的制备及其放电特性 赵丽波1，高宏1，佐佐木真2 (1．大连铁道学院材料科学与工程系，大连116028；2．北海道室兰工业大学材料设计工学，日本室兰 0508585) 捕蔓t本文研究了娌离子二扶屯油负极材料蹦12Si：的制各方法及其放电特性。结果表明，CaAI：Si2的量佳制鲁条件为：烧结温度1373 K、升温速 度500K h1及原料混合摩尔比AI：CaSi2=2：i．在此条件下，CaAI：Si2的放电容量为210mA h g，，其摩尔放电容量为碳的7 9倍。 关健词：CaAI：Si：；锂离子二次电池；负极材料 近年来，伴随着各种电子产品发展的轻量化 和便携化，对电池的要求也越来越倾向于小型、 轻型。锂离子二次电池与其他的电池相比，由于 具有工作电压高、循环周期长、自己放电低以及 能量密度高等特点”H“，市场需求量日益扩大。但 是，这种电池的容量受负极材料锂碳层间化合物 的限制，数据表明，负极材料的放电容量仅为锂 金属的十分之一f4】。因此，提高负极材料的性能已 成为锂离子二次电池的重要课题。本研究着眼于 新型具有层状结构的cam#i：，对其制备条件及锂 放电特性进行了探讨。 1材料与方法 粉末Al与粉末CaSi：按不同的摩尔比进行称 量，混合后采用CIP法t”做成成型体。将其真空封 入石英玻璃管后进行热处理(烧结温度1223—1373 K、升温速度125—1000 Kh1、保温时间0—2 h)o 对得到的试样进行x线衍射及锂放电测定。 在锂放电测试中，粘接剂采用聚四氟乙烯 (P碍E)或聚偏二氟乙烯(PVDF)，电解质采用过氯 酸锂(Licl04)、溶剂为乙烯碳酸脂(Ec)与二乙烯 碳酸脂(DI狐)的混合液、甲基乙基碳酸脂(EMC)二 乙烯碳酸脂(DEC)的混台液、丙烯碳酸脂(Pc)，均 配成浓度为1 M的电解液，正极采用c啦12si2、 负极采用锂金属进行测定。 2结果 2．1 CaM#i2的棚鲁 2．1．1、烧结温度的影响 升温速度为125 K、 保温时间为0 h、混合摩尔比Al：caSi2=2：i的情 况下，烧结温度在1223—1373 K之间的x线衍 射结果如图l(Fig．1)所示。结果表明：混合原料 Al与CaSi2的衍射峰在1323 K以上消失；si 的衍射强度随着烧结温度的升高而降低。由于 本实验中使用的电炉最高烧结温度为1373 K， 因此将1373 K作为最佳烧结温度。 2．1．2升温速度的影响 在烧结温度为1373 K、保温时间为0h、混合摩尔比为AI：CaSi，=2：1 的情况下，升温速度在125—1000 Km。1之间的x 线衍射结果如图2(Fig．2)所示。结果表明：当升 温速度超过500 Khl，杂质si的衍射强度增加， 目标生成物CaAl2Si2的衍射强度降低。在升温速 度1000 Khl时，出现杂质Al的衍射峰。因此， 可将500 K h_1确定为最佳升温速度。 2．1．3保温时间的影响 在烧结温度为1373 K、升温速度为500Kh～、混合摩尔比为AI：CaSi，= 2：1的情况下，保温时间在0—2 h之间的x线 衍射结果如图3(Fig．3)所示。结果表明：延长保 温时间使杂质si的衍射强度增加，由此认为增 加保温时间不利于caAl：si2的生成，因此，可将 0 h确定为最佳保温时间。 2．1．4混合摩尔比的影响 考虑到杂质Si的生 成是由于混合原料中Al的使用量不足所致，在 最佳热处理条件下，将混合摩尔比在AI：CaSi：= 2．05：1．00，2．00：1．00的范围内进行变化，所得 结果如图4(Fig．4)所示。结果表明：Aj的使用量 增加后，杂质si的衍射峰仍然存在，并且在Al： CaSi，=2．05：1．00时出现杂质Al的衍射峰。这是 由于增加灿的使用量以后，混合原料中因ca 不足而导致射的过剩所致。因此，将AI：CaSi：= 2．00：1．00作为最佳混合摩尔比。 收稿日期：2062--04—06}惨订日期：2002—05—09 柘暑俺弄；赵丽渡(1975．)．女，大连铁道学院精细膏瓷研究中心硬士研究生与日本室兰大学材料设计工学系研蕾生·材料学专业 联系方式：大连长道学院292#·11602,8 ——三竺—————一 生璺塑圭兰堡 !!堂 生溢鍪蠹 ?l一。 ”2“ i1 0谴盥!』s：：益! i【j【I妇敛血。 ?。 ”2“ 川t k榭Ⅻ? Fig 1 XRD powderpatterns ofCa—AI—Si system obtained at vadous temperatures for heating rate 1