08(脂肪族)卤代烃教程.ppt

第八章 卤代烃 ;卤代烃 ;第一节 卤代烷 ;第一节 卤代烷 ;(2) 卤代烷的命名 ;;(二) 卤代烃的制法 ;(二) 卤代烃的制法 ;(2) 从不饱和烃制备 ;(3) 从醇制备 ;(4) 卤原子交换 ;(三) 卤代烷的物理性质 ;(四) 卤代烷的化学性质 ;(1) 亲核取代反应 ;常见的亲核取代反应：;(甲) 水解 (乙) 与醇钠作用 （醇解） (丙) 与氰化钠作用 （氰解） (丁) 与氨作用 （氨解） (戊) 卤离子交换反应 (己) 与硝酸银作用 ;(甲) 水解 ;(乙) 与醇钠作用（醇解） ;(丙) 与氰化钠作用 （氰解）;(丁) 与氨作用 （氨解）;(戊) 卤离子交换反应 ;(己) 与硝酸银作用 ;(2) 消除反应 ;消除方向： 脱去含氢较少的碳上的氢原子，生成双键碳上较多取代基（烷基）为主要产物。（查依采夫规则） ;(乙) 脱卤素 ;(3) 与金属反应;(甲) 与锂反应;Corey-House反应：由烷基铜锂和卤烃制烷烃。例： ;(乙) 与镁反应 ;1）反应活性: RI RBr RCl RF 1oR-X产率较好，2oR-X，3oR-X可有消除，偶联发生 PhCH2X, CH2=CH-CH2-X等太活泼，易发生偶联;(2). 反应条件，注意事项：;;（4）还原反应;RX (or ArX);(五) 亲核取代反应机理 ;(五) 亲核取代反应机理 ;SN2反应的立体化学： Walden转化是SN2反应的重要标志。 ;(2) 单分子亲核取代反应(SN1)机理 ; 第二步,生成C－O键： ;SN1反应的立体化学 ;SN1反应常伴随着C+的重排： ;(3) 分子内亲核取代反应机理 邻基效应 ;(六) 影响亲核取代反应的因素 ;(六) 影响亲核取代反应的因素 ;伯卤代烷;(乙) 烷基结构对SN1反应的影响 ;综上所述： ;桥头卤素，不利于SN反应（比苯型、乙烯型卤代烃更难）;(2) 卤原子的影响 ;(3) 亲核试剂的影响 ;不一致的场合：;;(4) 溶剂极性的影响 ;溶剂对反应影响的规律;(七) 消除反应的机理 ;(七) 消除反应的机理 ;(2) 单分子消除反应(E1)机理 ;由于中间体C＋的形成， E1反应可发生重排： ;(3) 消除反应的取向 ; 可见，消除反应时，总是脱去含氢较少的β－C上的氢（Saytzeff规则）,生成双键碳上烃基较多的为主产物，实际上是由于这种消除方式的活化能低，且产物稳定。 ;(八) 影响消除和取代反应的因素 ;一步完成，有过渡态;(1) 烷基结构的影响 ;(2) 试剂的影响 ;(3) 溶剂的影响 ;第二节 卤代烯??? ;第二节 卤代烯烃 ;命名;(二) 双键位置对卤原子活泼性的影响 ;(二) 双键位置对卤原子活泼性的影响 ;(1) 乙烯型卤代烃 ;∴ 乙烯型卤代烯烃的化学性质： ;乙烯型卤代烯烃中卤原子的不活泼性是相对的，在一定条件下，也可发生反应： ;(2) 烯丙型卤代烃 ;对于双分子反应： ;例1：;(3) 隔离型卤代烃 ;第三节 卤代芳烃; 因此：卤苯型化合物的卤原子表现出较低的反应活性，例如：;卤苯在氨基钠的作用下，卤素可被氨基取代。; 以氯苯的氨解为例说明其反应历程：; 苯炔的结构如下图所示：; 2. 苄基型卤代物; SN2反应：;第四节 氟代烃 ;本章重点： ;