层状三元材料LiNi0.6Co0.2Mn0.2O2的烧结工艺及其Al离子掺杂改性研究.docVIP

层状三元材料LiNi0.6Co0.2Mn0.2O2的烧结工艺及其Al离子掺杂改性研究 硕士学位论文 层状三元材料LiNi0.6Co0.2Mn0.2O2的烧结工 艺及其Al离子掺杂改性研究 RESEARCH ON THE SINTERING TECHNOLOGY AND Al DOPING OF LiNi0.6Co0.2Mn0.2O2 CATHODE MATERIAL 夏云飞 哈尔滨工业大学 2015年6月 国内图书分类号：TM912.9 学校代码：10213 国际图书分类号：541.136 密级：公开 工学硕士学位论文 层状三元材料LiNi0.6Co0.2Mn0.2O2的烧结工 艺及其Al离子掺杂改性研究 硕士研究生： 夏云飞 导 师： 王振波教授 申请学位： 工学硕士 学科： 化学工程与技术 所 在 单 位： 化工学院 答 辩 日 期： 2015年6月 授予学位单位： 哈尔滨工业大学 Classified Index: TM912.9 U.D.C: 541.136 Dissertation for the Master Degree in Engineering RESEARCH ON THE SINTERING TECHNOLOGY AND Al DOPING OF LiNi0.6Co0.2Mn0.2O2 CATHODE MATERIAL Candidate： Supervisor： Speciality： Xia Yunfei Academic Degree Applied for： Prof.Wang Zhenbo Master of Engineering Chemical Engineering and Technology School of Chemical Engineering and Technology June, 2015 Affiliation： Date of Defence： Degree-Conferring-Institution： Harbin Institute of Technology 摘 要 LiNi0.6Co0.2Mn0.2O2(NCM622)材料是一种中高镍系的三元正极材料，相对于低镍系和高镍系的三元材料，NCM622在比容量、合成工艺以及成本控制上具有综合的比较优势，是目前取代LiCoO2正极材料在锂离子电池市场中主流地位最具竞争性的材料之一。本文研究了NCM622材料的研发过程中，Li/TM(TM=Ni+Co+Mn)化学计量比、烧结工艺对NCM622材料物理化学以及电化学性能的影响，并在前期优化工艺的基础上，对材料进行Al3+离子的掺杂改性，期望获得容量、倍率以及循环性能优异的NCM622正极材料。 控制材料的高温烧结温度和烧结时间分别为800 ℃和12 h，合成了粒径10 μm左右的准球状NCM622微米颗粒，侧重分析Li过量百分比对NCM622三元材料物理化学性能的影响。元素分析结论表明，NCM622合成材料中Li/TM的化学计量比与配料中的Li/TM比值很接近；XRD结果表明，残余的Li元素并没有在材料中形成杂质相，NCM622材料的溶液pH测试则说明残余的Li元素主要以残余碱的形式存在于NCM622材料表面；NCM622的振实密度在中低配Li量时能够维持在2.20 g cm-3左右，当配Li量进一步增大时，合成材料的振实密度明显降低；充放电结果显示，Li相对TM过量12%的样品具有最好的容量和循环性能，其前10次循环的平均放电比容量为157.8 mAh·g-1，循环100次后，其容量保持率为93.0%。 控制配料中Li相对TM过量12%，侧重研究高温烧结温度和烧结时间对NCM622材料结构和容量性能的影响。物理测试结果表明，适宜的烧结温度(780 ℃)和时间(12 h)对NCM622材料的层状结构发育、阳离子混排以及二次颗粒团聚情况有着明显的改善作用。XRD精修结果表明，在780 ℃12 h工艺下烧结出来的 ?2??2?NCM622材料可以用分子式[Li0.952Ni0.048]3a[Li0.048Ni0.552Co0.2Mn0.2]3b[O2]6c表达，其 c/a值为4.958，阳离子混排度为4.80% ；