可生物降解材料聚天冬氨酸的研究.pdfVIP

第 5 期 高 分 子 通 报 # 29 # 可生物降解材料聚天冬氨酸的研究进展 王朝阳, 任碧野, 童 真 ( 华南理工大学材料科学研究所, 广州 510640) 摘要: 综述了可生物降解材料聚天冬氨酸及其衍生物的特点及合成和结构表征, 并介绍了聚天 冬氨酸及其衍生物在水处理和药物控制释放等领域的研究进展。 关键词: 聚天冬氨酸; 衍生物; 生物降解; 水处理; 药物控制释放 引言 水溶性高分子已经被广泛应用于医药、保健品、食品、家居、工业去垢剂、油漆、涂料、石油开采 等领域[ 1] 。但是大部分水溶性高分子, 如聚丙烯酸等都不能生物降解, 他们使用后就被废弃在大自 [2] 然, 很少被回收和处理, 这样势必会造成严重的环境问题 。因此, 可生物降解水溶性高分子成为 近年来的一个研究热点。 由于聚氨基酸具有象蛋白质一样的酰胺基团, 可以完全生物降解[3, 4] 。而聚天冬氨酸是一种带 有羧酸侧链的聚氨基酸, 即能生物降解, 又具有螯合和分散等功能。聚天冬氨酸有可能在许多应用 中取代聚丙烯酸及其共聚物, 成为一种新型的可生物降解的水溶性功能材料。同时许多药物, 如异 烟肼( 一种抗结核药物) 、普鲁卡因( 一种局部麻醉药) 、组胺等具有 ) NH2 基团, 能够与聚天冬氨酸 的羧酸形成酰胺基团而被键合到聚天冬氨酸分子链上, 形成大分子药物[ 5,6] 。这些药物的控制释放 可以通过聚合物的降解或者是药物共价键合点的断裂来实现。19 世纪末, 已经有人进行了天冬氨 酸的聚合, Vegotsky 等[ 7] 、Harada[ 8] 、Kovacs 等[ 9] 后来在进行生命起源前类蛋白结构的形成研究中继 续了这个工作。由于聚天冬氨酸材料具有广阔的应用前景, 有关合成及应用的报道日益增加。本 文综述了近年来聚天冬氨酸的合成及其应用的研究进展。 1 聚天冬氨酸及其衍生物的制备 111 从天冬氨酸出发热缩聚制备聚天冬氨酸 天冬氨酸分为 L-天冬氨酸、D-天冬氨酸、DL-天冬氨酸, 一般用来聚合的天冬氨酸是 L-天冬氨 酸和 DL-天冬氨酸。聚天冬氨酸钠盐通常可以通过天冬氨酸本体直接热缩聚得到聚琥珀酰亚胺, 然后在碱性条件下水解得到[ 7~ 9] , 如图 1 所示。这种反应有它的一些缺点, 如反应时间长( 20h 以 上) , 要求高的反应温度( 260 e 左右) , 得到的产物有颜色, 而且产物分子量低, 不到 1 万。Neri 等[ 10] 报道使用大量 85% 磷酸作为催化剂和溶剂, 减压下进行 L-天冬氨酸的热缩聚得到高分子量( 大约 2 ~ 3 万) 的聚琥珀酰亚胺。这种合成方法的缺点是从反应混合物中分离出聚琥珀酰亚胺有点困难, 因为残存的磷酸很难除去。Tomida 等[ 11, 12] 最近详细考察了各种有机溶剂和酸催化剂对天冬氨酸的 作者简介: 王朝阳( 1972- ) , 材料学博士, 主要研究方向为水溶性高分子, 已发表论文 20 余篇。 # 30 # 高 分 子 通 报 2002 年 10 月 热缩聚的影响, 发现使用 1, 3, 5-三甲基苯 和环丁砜作为混合溶剂,