电化学第三章电化学热力学精选.ppt

第三章 电化学热力学;重点要求 ;第一节 相间电位 ;相间电位：两相接触时，在两相界面层中存在的电位差。 ;一.形成相间电位的原因;引起相间电位的几种情形;粒子在相间转移的原因与稳态分布的条件 ;粒子在相间转移的原因与稳态分布的条件 ;带电粒子：在两相间转移时，除了引起化学能的变化，还有电荷转移是引起的电能变化。建立相间平衡的能量条件中必须考虑带电粒子的电能。 ;带电粒子： 将单位正电荷从无穷远处移至实物相内部所做的功;外电位与表面电位;内电位=外电位+表面电位差 Φ=Ψ+Χ;克服物相P与试验电荷之间短程力所作的化学功： ;当带电粒子在两相间的转移过程达到平衡后，就在相界面区形成一种稳定的非均匀分布，在界面区建立起稳定的双电层。双电层的电位差就是相间电位。;三. 电极电位的形成与定义;绝对电位与相对???位;测量锌与溶液的内电位差，把锌电极放入测量回路中，P为电位差计，另一端通过铜电极插入溶液中，这样在溶液中就出现 了一个新的电极体系。电位差计上得到的读数E包含三项内电位差。 ;参比电极：能作为基准的，本身电极电位恒定的电极称为参比电极。;相对（电极）电位：研究电极与参比电极组成的原电池电动势称为该电极的相对（电极）电位 ，用 表示。 符号规定： 研究电极在原电池中发生还原反应： 研究电极在原电池中发生氧化反应： ;标准氢电极 (standard hydrogen electrode, SHE): 分压为100kPa的氢气饱和的镀铂黑的铂电极浸入H+离子活度为1的溶液中构成。-相对数值 任意温度下标准氢电极的电极电位均为零 ;H+(1.0mol L-1);氢标电极电位(hydrogen scale electrode potential);测定Cu电极电位示意图; 对由标准锌电极与标准氢电极构成的电化学电池，其电池表示式为:; 氢电极使用不方便，常用甘汞电极代替标准氢电极。;例：以标准铜电极与饱和甘汞电极组成与原电池，标准铜电 极为正极，饱和甘汞电极为负极，测得原电池电动势为+0.1004V，求标准铜电极的电极电势。;液体接界电位与盐桥; 由于离子扩散速度不同造成的液体接界电位;盐桥：饱和KCl溶液中加入3%琼脂。 由于K+、Cl-的扩散速度接近，液体接界电位可以保持恒定。 ;第二节 电化学体系 ;Electrolytic Cell;;表3.1 三类电池的区别;二. 原电池定义;氧化剂与还原剂直接接触 无电流产生; 在CuSO4溶液中放入一片Zn，将发生下列氧化还原反应： Zn(s) + Cu2+(aq) Zn2+(aq) + Cu(s) 在溶液中电子直接从Zn片传递给Cu2+，使Cu2+在Zn片上还原而析出金属Cu，同时Zn氧化为Zn2+。 这个反应同时有热量放出，这是化学能转化为热能的结果。;氧化还原半反应和氧化还原电对;Zn + Cu2+ = Zn2+ + Cu;原电池的构成;这一反应可在下列装置中分开进行;正极（铜电极）： Cu2+ + 2e- Cu 负极（锌电极）： Zn Zn2+ + 2e-; 原电池将分子之间直接发生的氧化还原反应，通过 电极间接完成。每个电极上发生一个半反应—半电池 反应（或电极反应）,如： Zn + Cu2+ Zn 2+ + Cu 负极：发生氧化半反应 Zn －2e Zn 2+ 正极：发生还原半反应 Cu 2+ ＋2e Cu ;电池符号表达形式; (-) Zn | ZnSO4 || CuSO4| Cu(+) (-) Pt,H2 | HCl || CuSO4| Cu(+) (-) Pt,H2(pθ) | HCl (a±=0.1) | Cl2 (pθ) , Pt (+) (-) Ag(s)｜AgCl (s)|HCl (a±=0.1)|Cl2 (pθ) , Pt (+) (-) Pb(s)｜PbSO4(s)|K2SO4 (a±=0.02)|| KCl (a±=0.01)| PbCl2(s) ｜ Pb(s) (+);例如：;电极反应;例: 将下列氧化还原反应设计成原电池 写出它的电池符号;(-);由电池的电池符号写出电池反应;电池的可逆性;电池的可逆性;注意： 实际上，只要电池中的化学反应以可察觉的速度进行，则