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难溶电解质的溶解平衡
一、溶解平衡的概念与特点
1.溶解平衡的建立
固体溶解
溶解平衡
析出晶体
2.溶解平衡的定义
在一定温度下,某难溶电解质溶液中,当__________的速率
等于__________的速率时,建立了一个固体与溶液中离子之间的
动态平衡,叫沉淀溶解平衡。
沉淀溶解
沉淀生成
3.溶解平衡的特点
等
动
定
变
(1)逆:固体溶解和沉淀过程是可逆的。
(2)_____:v(溶解)=v(沉淀)。
(3)_____:动态平衡,溶解的速率和沉淀的速率相等且不为
0。
(4)_____:达到平衡时,溶液中离子浓度保持不变。
(5)_____:当改变外界条件时,溶解平衡将发生移动,达到
新的平衡。
溶解性
难溶
微溶
可溶
易溶
S 的
范围
S______
______~_____
_____~_____
S_____
4.电解质在水中的溶解度
0.01 g
0.01 g
1 g
20 ℃时,电解质在水中的溶解度(S)与溶解性存在如下关系:
二、用溶度积概念理解溶解平衡
1 g
10 g
10 g
1.溶度积常数
cm(Mn+)·cn(Nm+)
温度
___________________,与其他平衡一样,Ksp 仅受______的影响。
2.溶度积规则
溶液过饱和,有沉淀析出
难溶电解质溶液中有关离子浓度幂的乘积称为离子积,符号
Qc。
溶液饱和,处于溶解平衡态
(1)QcKsp,___________________________。
(2)Qc=Ksp,___________________________。
(3)QcKsp,___________________________。
溶液未饱和,沉淀溶解
外因
对溶解平衡的影响
浓度
加水稀释,溶解平衡向沉淀溶解的方向移动
温度
大多数难溶电解质的溶解平衡是吸热反应,升高温
度,溶解平衡向沉淀溶解的方向移动;少数向生成
沉淀方向移动,如 Ca(OH)2 的溶解平衡
同离子
效应
向平衡体系中加入难溶物产生的离子,溶解平衡向
生成沉淀的方向移动。
化学
反应
若加入物质使难溶电解质生成更难溶的电解质、弱
电解质或气体时,溶解平衡向沉淀溶解的方向移动
考点 1
外界条件对沉淀溶解平衡的影响
【例 1】对于难溶盐 MX,其饱和溶液中的 M+和 X-的物质
c(X-)=Ksp 的关系。现将足量的 AgCl 固体分别放入下列物质中,
AgCl 的溶解度由大到小的顺序为(
)。
①20 mL 0.01 mol/L KCl 溶液;
②30 mL 0.02 mol/L CaCl2 溶液;
③40 mL 0.03 mol/L HCl 溶液;
④10 mL 蒸馏水;
⑤50 mL 0.05 mol/L AgNO3 溶液。
A.①②③④⑤
C.⑤④②①③
B.④①③②⑤
D.④③⑤②①
答案:B
【变式训练】
1 .( 双选) 常温时,氢氧化镁固体在水中存在溶解平衡:
)。
少可以加入少量的(
A.NH4NO3
C.MgSO4
B.NaOH
D.NaHSO4
答案:AD
NH3·H2O。
考点 2
沉淀溶解平衡的应用
1.沉淀的溶解与生成
(1)在难溶电解质的溶液中,当 QcKsp 时,就会生成沉淀。
据此,加入沉淀剂或者调整 pH,是分离除杂的常用方法。如工
业原料氯化铵中含有杂质氯化铁,使其溶于水,再加入氨水调节
pH 至 7~8,可使铁离子生成氢氧化铁沉淀而除去;以硫化钠或
淀。
硫化氢为沉淀剂可使Cu2+、Hg+等生成极难溶CuS、Hg2S等沉
饱和溶液中c(S2-)特别小,不溶于非氧化性酸,只溶于氧化性酸
(如硝酸,王水),S2-因被氧化导致离子浓度减小,从而使沉淀溶
(2)当 QcKsp 时,沉淀就会溶解,常用的方法有:
①酸碱溶解法。
加入酸或碱与溶解平衡体系中的离子发生反应,降低离子浓
度,使平衡向沉淀溶解方向移动。如碳酸钡溶于盐酸。
②发生氧化还原反应而使沉淀溶解。
有些金属硫化物如 CuS、Hg2S 等,其溶解度特别小,在其
解。此法适用于那些具有明显氧化性或者还原性的难溶物。
③生成配合物使沉淀溶解。
向沉淀溶解平衡体系中加入适当的配合剂,使溶液中某种离
子生成稳定的配合物,以减小其离子浓度,从而使沉淀溶解。如
(3)实例探究。
①利用沉淀溶解平衡移动原理解释用硫酸钡做钡餐而不用
碳酸钡的原因。
②误服可溶性钡盐引起中毒,应尽快使用硫酸钠稀溶液洗
胃,使硫酸根离子和钡离子生成沉淀而排出体外。
③从沉淀溶解平衡的角度解释溶洞的形成。
2.沉淀的转化
(1)沉淀转化的实质。
沉淀转化的实质就是溶解平衡的移动。一般来说,溶解度小
的沉淀转化为
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