第4.1节苯及其同系物.ppt

苯环上的亲电取代;1．定位规律 ;可见： 硝基苯的硝化则比苯的硝化要难得多，且第2个取代基-NO2进入原来硝基的间位。;取代基对亲电取代的影响; 许多实验结果表明，苯环上原有的取代基 ——定位基 对亲电取代反应有两种效应： ;2.取代基的分类;如：;★ 邻、对位定位基(orienting group)——第1类定位基;1.定位基中与苯环直接相连的原子一般只含单键，多数还有孤对电子或带负电荷。;★ 间位定位基( meta direction orienting group) ——第2类定位基 ;间位定位基的结构特点;Benzene （苯）;苯环上已有2个取代基时，引入第3个取代基时，取代在何处？;3. 苯的二元取代物的定位规律 ;■ 2个同类定位基，定位效应不一致时，第3个取代基进入苯环的位置则决定于定位效应较强者；;■ 2个取代基不同类，且定位效应不一致，第3个取代基进入苯环的位置则决定于邻、对位定位基。;4. 位阻效应对反应取向的影响;基团较大，有位阻;5. 取代定位效应的应用 ;邻硝基苯甲酸;例2：; 苯环是电子云分布非常均匀的闭合大π体系，由于苯环上π电子的高度离域，苯环上的电子云密度是完全平均分布的。;（三）定位规律的解释;共轭效应(C );(1) 电子效应对邻、对位基的解释 ; 根据量子力学计算的结果如下：; 其它的邻对位定位基 与苯环也有p-π共轭效应(+C)，且 +C＞-I。 ; 可见：邻、对位定位基与苯环相连时，主要存在供电子共轭效应（＋C：p－?和?－? ），使苯环电子云密度↑，对苯环有致活作用，有利于苯环的亲电取代反应； 尤其是定位基的邻位和对位电子云密度↑更显著。且亲电试剂容易进攻邻、对位的C原子。;（2）电子效应对间位定位基的解释 ; 根据量子力学计算结果： ; 可见：间位定位基与苯环相连时，主要存在吸电子共轭效应（－C： ?－?共轭），使苯环上电子云密度↓ ，对苯环起了钝化作用，不利于苯环的亲电取代反应。;知识点总结;;;;;例如：苯甲醚;例3： 由间苯二酚合成2-硝基-1，3-苯二酚;例4 由苯合成间硝基苯乙酮