杀虫剂二-.ppt

第八章 杀虫剂;第二节 氨基甲酸酯类杀虫剂;新型杀虫剂，为解决有机磷耐药性而创生，目前使用量较大。 杀虫效力高、易分解无残留、对高等动物和鱼类毒性低。 主要品种有呋喃丹、西维因、叶蝉散和涕灭威…，其中以呋喃丹使用最多，因而引起急性中毒也最多见。 该类杀虫剂中毒有单纯中毒和混配杀虫剂中毒。 ; 一、一般介绍; 表8-6 八种氨基甲酸酯类杀虫剂的结构性质和毒性;名称与分子量;根据取代基R1的不同大致可分为：;外观： 有些原药为白色或红色固体如西维因、叶蝉散； 呋喃丹为蓝紫色颗粒。 极性和溶解性： 大多为极性化合物； 能溶或易溶于极性较强的有机溶剂中，如氯仿、醇、苯、丙酮、乙酸乙酯、二甲基甲酰胺… 在水中有一定溶解度，在烷烃中溶解度小。 ;挥发性： 在常温下，蒸气压很低，加之毒性大多较低，一般不引起吸入中毒。 检材提取液浓缩时适用KD蒸发浓缩器； 适于用GC方法检测。 毒性 毒性差别大，多数属中低毒性，涕灭威毒性则很大，只能做成颗粒剂沟施。 ; ChE抑制剂 与有机磷农药抑制ChE 机制的不同之处 作用快 恢复快 对红细胞ChE的亲和力大于血浆ChE 复能作用强;氨基甲酸酯类与有机磷对ChE的抑制步骤比较： ① 形成可逆的复合体； ②形成不可逆的酰化胆碱酯酶； ③形成更稳定的单烷氧基酰化胆碱酯酶，“老化酶”。 （去掉红线为有机磷的抑制步骤）; 与有机磷中毒症状相似之处 急性胆碱能危象 与有机磷中毒症状不同之处 症状出现急； 但若未死，可在短时间内恢复，部分中毒轻者可自行恢复。 一般不出现中间综合症和迟发性神经病，亦无反跳。;2.体内过程 吸收快、易分解、排泄快，24h内80%-90%经代谢转化（水解、氧化）后以结合物形式经尿排出。; 呋喃丹→3-羟基呋喃丹→3-酮基呋喃丹 ↓ ↓ ↓ 呋喃酚→3-羟基呋喃酚→3-酮基呋喃酚 ; 三、分离提取; 三、分离提取;四、检测方法;TLC 法 1. 薄层板　展开剂 ① 硅胶GF254 或 硅胶 G 　 四氯化碳-乙醇-丙酮（4:l:1）；氯仿-醋酸乙酯-己烷（2:1:1）或乙醚-苯（1:3）等 。 ② 聚酰胺板 （效果更好？） 应选用极性大的展开剂（？）。如水-甲醇（5:5）；水-甲酸-甲醇（4:1:5）或环己烷-丙酮（8:2）。; 2. 斑点检视 ① 化学显色： 可利用本类杀虫药水解后所得酚类的反应显色。五氯酚和其它一些含有酚类结构的农药也能显色。涕灭威的R1为含硫基团，可用检测含硫有机磷杀虫药的显色剂显色。 ② 在紫外灯下显示斑点： 在硅胶GF254薄层板上，含芳基的显暗斑；在聚酰胺或硅胶G板上喷以弱碱溶液，西维因可分解产生α-萘酚而显荧光；都可在薄层板上做原位扫描。 ;③ 斑点化学显色的原理和方法： 对硝基苯偶氮氟硼酸盐试剂 Gibbs试剂 与此试剂缩合的杀虫药要求在酚羟基对位处没有基团，邻位处不含-CHO、 -NO、-NO2 、-COOH等基团。 氨基安替比林-铁氰化钾试剂 要求酚或萘酚在对位处无其它基团，邻位上不含羟基。如叶蝉散、巴沙邻位上有羟基，则不显色。 牢固蓝B显色剂 刚果红-溴试剂 含硫的涕灭威、灭多威显蓝色斑点，背景桃红色。涕灭威的氧化产物亚砜和砜也显色。 ; 特 别 注 意 氨基甲酸酯杀虫剂的溶解性能多相似，Rf值的差别不大，但可与其他杀虫剂和杂质分开。 （与有机磷类比较？）;选用极性较弱的固定液。 采取程序升温，有些氨基甲酸酯杀虫剂热稳定性较差。如涕灭威在90℃即可分解，直接测定时，应尽量降低气化室温度和柱温。 FID或NPD检测 。 ;有些氨基甲酸酯杀虫药具有分子立体结构不同的异构体，各基团间距离有差异，分子的极性、挥发性等物理性质不同，因此，气相色谱行为不同，即保留值不同。但两者分子中原子的连接顺序相同，离子化时裂解方式相同，所以呈现相同的质谱图。;ODS为固定相，适当比例混合的乙腈（20％～60％）-水或甲醇-水（60:40）为流动相的反相色谱分析，多种氨基甲酸酯类杀虫剂可得到较好分离。 正相色谱分析固定相可用-CN基键合相或-NH2基键合相，用以庚烷为主的流动相，加入少量异丙醇调节流动相的溶剂强度。 ;1.涕灭威亚砜； 2.涕灭威砜 ； 3.灭多威; 4. 3-羟基呋喃丹; 5. 涕灭威; 6. 呋喃丹; 7.西维因; 8.异丙威;第三节 拟除虫菊酯类杀虫剂