第8章卤代烃总汇.ppt

第八章 卤代烃;根据卤素种类：氟代烃，氯代烃，溴 代烃和碘代烃（烃基结构相同的氯、溴 、碘代烃的性质相似，而氟代烃差异较大一般说卤代烃都有不包括氟代烃)。;1、乙烯式卤代烃 卤原子直接和不饱和碳原子相连。;　卤原子上未成键电子对和重键的π电子作用形成p－π共轭， 使C－X键不再是简单的单键,而是有一定的双键特性，Ｃ-Ｘ原子间的键较牢固,不易发生化学反应，在同类反应中活性最低。;２、烯丙基式或苄基式卤代烃;3、卤代烷类; 卤代烷又可根据卤原子所在碳原子的级数分为三类：1o，2o，3o;8.1 卤代烃的命名（掌握） 1、普通命名法（烃基结构相对简单的卤代烃）烃基名+卤原子名;2-甲基-4-溴 己烷;4-甲基-2-溴 丁烷;1-氯甲基-4-氯环己烷;8.2 卤代烷的物理性质（了解） 物态：C1-3F代烷，C1-2Cl代烷，CH3Br常温、常压下为气体，其它低级卤代烷为无色液体（碘代烷稳定性较差，由于分解放出碘通常有红棕色，高级卤代烷为固体。 沸点：比结构相似的烃略高（C-X键的极性） 密度：液体一氟代烷、一氯代烷密度小于1，一溴 代烷、一碘代烷密度大于1，当烃基相同时密度从氯代烷到碘代烷依次增大。对于同种卤素的一卤代烷密度随分子量增大而减小。;溶解性：卤代烷分子虽有极性，但都不溶于水，而易溶于有机溶剂 。 毒性：卤代烷蒸汽均有一定毒性，尤其是含偶数碳原子的氟代烷有剧毒，使用时要小心。; 1、亲核取代反应;A、被羟基取代（水解反应）;对一些易获得的卤代烃也可用于合成醇:;规律2：烃基结构的影响 3o（烯丙基式或苄基式） ＞ 2o ＞ 1o 乙烯式;B、被烷氧基取代（R－O－）;注意：卤代烷用一级效果最好，二级卤代烷可以使用，但产率没有一级的好，三级卤化烷不能得到醚。;C、被氨基取代（－NH2 －NHR）;;被烃基取代的氨也可以发生类似反应;D、被氰基取代（－CN）;E、一个重要试剂 硝酸银的乙醇溶液 [AgNO3溶于乙醇（AgNO3/EtOH)];a、区别卤代烃和其它烃类。如： 区别己烷和1-溴丁烷 ;b、区别不同结构的卤代烷 ;2、消除反应 消除反应：在有机分子中消除一个小分子，而生成重键（在相邻碳上消除）或环状化合物（较远的碳上消除）的反应。; 在相邻的两个碳原子上各消除一个一价基团，生成C=C是一种最常见的消除反应，又叫1,2-消除反应。;特点：A、消除反应的活性： 3o（烯丙基式） ＞ 2o ＞ 1o 乙烯式;卤代烃的消除反应:在卤原子被消除的同时，还在其所在碳原子的邻位碳原子（β碳）上消除一个氢原子（β－H），在这两个相邻碳原子间形成双键。;当分子中有两种β－H存在时，消除就会产生两种异构体。;特点B :消除产物分布符合Sayttzeff规律（1875年提出）。;;3、与金属反应 卤代烃能和许多金属直接反应，生成C－Ｍ键，这类金属原子和碳原子直接成键的化合物，称为有机金属化合物。;卤代烷与金属钠反应可以把两个烷基连起来;与金属镁反应:卤代烃在无水醚中和金属镁反应生成金属镁化合物：; 金属镁化合物，是一种重要的合成试剂。在有机合成中，可用于许多化合物的合成。但它不稳定，只能存在于无水醚溶液中，一般不能，也没必要将其分离出来，其醚溶液可直接用于下一步的合成反应。金属镁化合物的醚溶液称之为Grignard试剂。其应用将在以后的学习中遇到。;注意：所有的金属有机化合物都怕水及其它含活性氢的物质，如醇 、胺等。;4、饱和碳原子上的亲核取代反应历程;第二步：正、负离子结合;S：表示反应为取代反应。N：表示亲核取代。1：表示单分子历程，在决定总反应速度的步骤中只涉及一种反应物分子。;b、反应动力学表现为一级反应;c、反应过程中的立体化学——产物外消旋化;得到等量混合物——外消旋产物;50%;B、双分子历程（SN2历程） 取代过程只经一步就完成;过渡态;过渡态;特点3： 反应从开始到结束，涉及到两种分子，要生成一个产物分子，必须有两个分子的作用，所以称双分子历程。动力学上为二级应。;特点4 ：立体化学上表现为产物分子100%的构形反转;特点5 ：反应活性： 甲基卤 1o 2o 3o ;理解：其一，阻碍作用。其二：翻转难度;8.2 卤代烯烃;p-π共轭，C—Cl有双键性质;2、烯丙基式卤代烃;2、孤立式卤代烯烃;8.2.2 卤代烯烃的命名;8.2.3 双键位置对卤原子活性的影响;8.6 卤代烷的制法;8.6.2 不饱和烃加卤化氢法;与苯环共轭,相对稳定性更好;8.9.3 由醇制备;8.7 重要化合物：