有机化学之对映异构.ppt

作业;第七章 对映异构 enantiomerism;同分异构现象：分子式相同，结构不同的物质彼此称同分异构体，物质存在同分异构体的现象称同分异构现象。;构造异构体：分子中由于原子或基团结合顺序不同而产生的同分异构体。(Constitutional isomers) ;立体异构体：分子中的原子或基团具有相同的连接方式但在空间的排布方式不同导致的同分异构体。(Stereoisomers) ;1．平面偏振光 光波是一种电磁波，它的振动方向与前进方向垂直。; 在光前进的方向上放一个（Nicol）棱晶或人造偏振片，只允许 与棱晶晶轴互相平行的平面上振动的光线透过棱晶，而在其它平 面上振动的光线则被挡住。这种只在一个平面上振动的光称为平 面偏振光（plane-polarized light)，简称偏振光或偏光。;2．物质的旋光性;使偏振光振动平面向左旋转(逆时针旋转)的物质称左旋体(levorotatry)，用“-”或“l”表示;二、旋光仪与比旋光度;2.比旋光度; 所用溶剂不同也会影响物质的旋光度。因此在不用水为溶剂时，需注明溶剂的名称，例如，右旋的酒石酸在乙醇中质量分数为5%时，其比旋光度为：[α]D20 = +3.79 (乙醇，5%)。;第二节 对映异构现象与分子结构的关系 ;; 乳酸 CH3CHOHCOOH 即具有上述结构特点，因此有左、右旋乳酸，有旋光性; 构造相同，互为实物与镜像但不能完全重叠的异构体叫做对映异构体。;二、分子对称因素;2、对称中心(i);具有对称中心的分子没有手性;3、对称轴(Cn); 物质分子在结构上具有对称面或对称中心的，就无手性，因而没有旋光异构体。 物质分子在结构上即无对称面，也无对称中心的，就具有手性，因而有旋光异构体。;1．对映体—具有镜像与实物关系的一对旋光异构体 含有一个手性碳原子的化合物一定是手性分子，有两种立体异构体，互为物体与镜象关系，称为对映异构体（简称为对映体）。 ;2．对映体之间的异同点 结构：镜影与实物关系 内能：内能相同 物理性质和化学性质在非手性环境中相同，在手性环境中有区别（在手性环境条件下，对映体会表现出某些不同的性质，如反应速度有差异，生理作用的不同等） 旋光能力相同，旋光方向相反;二、外消旋体;三、对映体构型的表示方法;（2）Fischer投影式 ;1）把碳链纵向排列（编号最小的碳原子在上端）;按上述规则把固定下的模型投影到纸面上;费歇尔投影式只能在平面内旋转180°，而不能离开平面旋转180°，也不能在平面内旋转90°，否则就会变为它的对映体; 2.判断不同投影式是否同一构型的方法： ; （3）对调任意两个基团的位置，对调偶数次构型不变，对调奇数 次则为原构型的对映体。例如：;练习题： 下列化合物哪些是相同的？哪些是对映体？;1、;这类化合物中两个手性碳原子所连的四个基团不完全相同。 例如：;1.对映异构体的数目：含有两个不同手性碳原子化合物的异构体有四种;;2.非对映体;二、含两个相同手性碳原子的化合物;;分子内存在一对称面，两手性碳旋光能力彼此抵消，分子不具旋光性，这种分子称为内消旋体（meso)。;酒石酸有三种同分异构体：;三、含有多个手性碳原子的有机化合物的对映异构; 1970年国际上根据IUPAC的建议，构型的命名采用R、S命名法;对原子团来说，首先比较第一个原子的原子序数;如果分子中含有双键或三键，则当作两个或三个单键看待;2、构型的R、S命名规则;实例：;R、S命名规则应用于费歇尔投影式 abcd; 含两个以上C*化合物的构型或投影式，也用同样方法对每一个 C*进行R、S标记，然后注明各标记的是哪一个手性碳原子。;葡萄糖的构型：2R，3S，4R，5R;R S 对映体;一、环丙烷衍生物;无旋光（对称中心）;三、环戊烷衍生物;四、环己烷衍生物;第七节 不含手性碳原子的化合物的对映异构;如2，3-戊二烯就已分离出对映异构体;例;二、单键旋转受阻碍的联苯型化合物 ;一对对映体已拆分;;;;判断下列分子哪些有手性？哪些没有手性？;第八节 外消旋体的拆分;光学纯度：;; 2-丁烯与溴的加成的立体化学事实说明，加溴的第一步不是形成 碳正离子。; 若是形成碳正离子的话，因碳正离子为平面构型，溴负离子可从 平面的两面进攻碳正离子，其产物就不可能完全是外消旋体，也可 能得到内消旋体，这与实验事实不符。 ;用生成溴鎓离子中间体历程可很好的解释上述立体化学事实。; 形成的环状结构中间体（溴鎓离子），即阻碍环绕碳碳单键的 旋转，同时也限制Br – 只能从三元环的反面进攻，又因Br – 进攻