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(3)装置与电解反应 1．电解质溶液导电时，一定会有化学反应发生吗？ 提示：一定有，因为电解池就是由电能转变成化学能的装置，溶液导电电极上一定有电极反应。 2．石墨为电极电解氯化铜溶液时，为什么会生成铜和氯气？ 提示：溶液中存在Cu2＋、H＋、Cl－和OH－四种离子，离子在电极上能发生氧化反应或者还原反应，主要取决于离子得失电子的能力。因得电子能力Cu2＋H＋，失电子能力Cl－OH－。故在阴极有Cu生成，在阳极有Cl2生成。 3．如何判断一套装置是原电池还是电解池？ 提示：一看有无外接电源，二看电极材料。电解池中阳极一般为活泼性较差的导电材料，且两电极可以使用相同材料。 1．电解池的阴、阳极的判断方法 (1)根据所连接的直流电源：与直流电源正极相连的为阳极，与直流电源负极相连的为阴极。 (2)根据电子流动方向：电子流向为：电源负极→阴极；阳极→电源正极。 (3)根据电解质溶液中离子的定向移动方向：阴离子向阳极移动，阳离子向阴极移动。 (4)根据两极产物判断。一般情况下，阴极上的现象是：析出金属(质量增重)或有气体(H2)放出；阳极上的现象是：有非金属单质生成，呈气态的有Cl2、O2或电极本身质量减轻(活性电极作阳极)。 2．阴阳两极上放电顺序的判断 阴离子失去电子或阳离子得到电子的过程叫放电。离子的放电顺序取决于离子本身的性质即离子得失电子的能力，另外也与离子的浓度及电极材料有关。 (1)阴极：阴极上放电的总是溶液中的阳离子，与电极材料无关。氧化性强的先放电，放电顺序： (2)阳极：若是活性电极做阳极，则活性电极首先失电子，发生氧化反应。 若是惰性电极作阳极，则仅是溶液中的阴离子放电，常见离子的放电顺序是： (2015·经典习题选萃)某同学按图所示的装置进行电解实验。下列说法正确的是(　　) 【解析】　Cu接电源的正极，做阳极，石墨接电源负极，做阴极，A错；Cu是活性电极，直接放电Cu－2e－===Cu2＋，电极本身逐渐溶解，B错；电解刚开始时，溶液中无Cu2＋，H＋在阴极放电，但随着电解的进行，阳极产生的Cu2＋越来越多，因得电子能力Cu2＋H＋，故在阴极放电逐渐由H＋转向Cu2＋，D错C对。 【答案】　C 1．(2013·高考北京理综)用石墨电极电解CuCl2溶液(见下图)。下列分析正确的是(　　) A．a端是直流电源的负极 B．通电使CuCl2发生电离 C．阳极上发生的反应：Cu2＋＋2e－===Cu D．通电一段时间后，在阴极附近观察到黄绿色气体 解析：电解过程中，阳离子向阴极移动，阴离子向阳极移动，阴极与直流电源的负极相连，阳极与直流电源的正极相连，A项正确；电解质在溶液中的电离是因为水分子的作用，与通电无关，B项错误；电解过程中阳极上发生的反应为氧化反应，阳极反应为2Cl－－2e－===Cl2↑，在阳极附近可观察到黄绿色气体，C、D项错误。 答案：A 1．电极反应式的书写 (1)书写思路：先判断电极，是惰性电极还是活性电极。 (2)书写原则：先分后总。 (3)书写步骤：①惰性材料作电极时：分析溶液中的阴离子和阳离子→判断移动的方向→排出阴离子和阳离子的放电顺序→写电极反应→找出放电离子的来源写总反应。 提示：(1)在写总反应式时，如果H＋和OH－来自于水，则应改写成H2O的形式。(2)阴阳极要注意得失电子数相等。 2．电解产物的判断 (1)阳极产物的判断。 ①活性金属电极 电极金属失电子，被溶解，生成对应金属阳离子。 ②惰性电极(Pt、Au、C) 阴离子失电子，生成对应非金属单质。 阴离子放电顺序：S2－I－Br－Cl－OH－含氧酸根F－。 (2)阴极产物的判断。 与电极材料无关，直接根据阳离子放电顺序进行判断，阳离子放电顺序：Ag＋Hg2＋Fe3＋Cu2＋H＋(H＋浓度较大时)Pb2＋Sn2＋Fe2＋Zn2＋H＋(H＋浓度较小时)Al3＋Mg2＋Na＋Ca2＋K＋。 提示：阴、阳离子的放电顺序不是绝对化的，放电情况与离子性质、溶液浓度、电流和电极材料有关。在理解以上放电顺序时要特别注意，如Pb2＋、Sn2＋、Fe2＋、Zn2＋在H＋浓度较小时，放电能力排在H＋前面，在H＋浓度较大时，放电能力排在H＋后面。Al3＋、Mg2＋、Na＋、Ca2＋、K＋只在熔融状态下放电，在水溶液中不放电。 3．用惰性电极电解电解质溶液的一般规律 提示：①用惰性电极电解电解质水溶液时，首先要全面分析电解质溶液的组成，找全离子并分为阴、阳两组，然后排出阴、阳离子的放电顺序，写出两极上的电极反应式，根据两极的电极反应式写出反应的总方程式。 ②若阴极为H＋放电，则阴极区c(OH－)增大；若阳极区OH－放电，则阳极区c(H＋)增大；若阴、阳极分别同时有H＋、OH－放电，相当于电解水，电解质溶液浓度增大(饱和溶液例外)。 ③