第二章_误差和分析数据处理 3.pptVIP

第二章 误差和分析数据处理 (Errors in Quantitative Analysis and Statistical Data Treatment );2.1 测定误差及其分类; 绝对误差（absolute error, Ea）：测量值x与真值xT的差值。 Ea = x - xT 相对误差（relative error, Er）：绝对误差在真值中所占百分率。 绝对误差和相对误差都有正负之分。 绝对误差值相同时，测量值越大，相对误差越小。定量分析 的结果用相对误差表示更为合适。;例 分析天平称量两物体的质量各为1.638 0g和0.1637g,假定两者的真实质量分别为1.6381g和0.163 8g，则两者称量的;2．偏差与精密度;偏差(deviation, d)：单个测定值x与多次测定平均值之间差别。 相对偏差(relative deviation dr)：偏差占平均值中的份额。 平均偏差(mean deviation, )：将一组测量值之各次测定偏差的绝对值对测定次数求得的平均值。平均偏差无正负之分。;相对平均偏差 (relative mean deviation, )：平均偏差占测量平均值的比例。 标准偏差(standard deviation, s)：偏差平方和之均值的平方根（特点：将突现大偏差对测定结果的影响）。 相对标准偏差( relative standard deviation, RSD )：标准偏差占测量平均值的比例。;解：两组平均偏差均为0.035。 而标准偏差分别为S1=0.0457, S2=0.0358。 因此第二组数据的精密度好。 用标准偏差表示的优点： 可避免各偏差之间的正负抵消。 使大的偏差更加明显。;如：在进行10次射击后 (A)精密度和准确度都很高。 (B)精密度很高，但准确度不高。 (C)和（D)精密度及准确度都不高。;两者的联系：精密度高是准确度高的必要条件，但不是充分条件。精密度好，准确度不一定高；但准确度高，要求精密度一定高。精确度差，说明结果不可靠，就更谈不上准确度高，但精确度高并不一定准确度高。 两者的差别：主要是由于系统误差的存在;2.1.2 误差的种类和性质;2. 随机误差（random error）;随机误差的的正态分布;2.1.3 提高分析准确度的措施;1. 选择合适的分析方法 容量分析的准确度高，但灵敏度较低；而仪器分析灵敏度高，相对误差较大。 2. 减少测量误差 应减少每个测量环节的误差，天平称量应取样0.2 克以上，滴定剂体积应大于20毫升，均可使相对误差控制在0.2%左右。 3. 减小随机误差 适当增加平行测定次数，通常要求在3-5次。;4.消除系统误差;系统误差与随机误差的比较;2.2 有效数字及运算规则;1. 数字前0不计,数字后计入 : 0.02450，４位有效数字 2. 数字后的0含义不清楚时, 最好用指数形式表示 : 1000 ( 1.0×103 ，1.00×103 ,1.000 ×103 ) 3. 自然数可看成具有无限多位数(如倍数关系、分数关系)；常数亦可看成具有无限多位数，如 4. 对数与指数的有效数字位数按尾数计， pH=11.02, 则[H+]=9.5×10-12，两位有效数字。 5. 误差只需保留1～2位； 6. 化学平衡计算中,结果一般为两位有效数字(由于K值一般为两位有效数字)； 7. 常量分析法一般为4位有效数字(Er≈0.1%），微量分析为2位。;2.2.2 修约规则; 1. 加减法 有效位数以绝对误差最大的数为准，即小数点后位数最少的数字为依据。; 2. 乘除法 有效位数以相对误差最大的数为准，即有效位数最少的数字为依据。;2.3 分析数据的统计处理;如把整湖水都取来分析，即ｎ→? ，可得总体平均值? ： 在扣除系统误差后，? 即为真值xT。此时可得总体平均偏差δ和总体标准偏差σ： 实际中不可能取ｎ＝? ，n 只能是有限次，所得到的也只能是样本平均偏差d 和样本标准偏差s;从一个总体中抽取容量为n的多个样本进行等精度测量,所产生的多个平均值也会具有一定的分散性；同样，随着样本数 n 的增加，平均值的分散性也将逐步减小，并最终使样本平均值 趋向于总体平均值μ。 因而，有必要以平均值的标准偏差 来表示测量值的分散性。 可以证明，对于n次测定平均值的标准偏差： ;2. 正态分布 因测量过程中存在随机误差，测量数据具有分散的特性，如果测量次数非常多，这些测量数据