16_3.有机含氮化合物.pptVIP

15 有机含氮化合物（重点△，难点★）;硝基化合物;15.1 硝基化合物;1、硝基烷的命名;结构; 硝基烷的制法;2.硝基烷的性质 a.硝基烷是无色的高沸点液体，常用作溶剂。;二、芳香族硝基化合物;15.1.1 芳香族硝基化合物的制法;15.1.2 芳香族硝基化合物的物理性质;芳香族硝基化合物;硝基的还原; 硝基的酸性还原过程（经过多个中间产物）;15.1.4 芳香族硝基化合物的化学性质; 当芳环上还连有可被还原的羰基时，用氯化亚锡和盐酸仅还原硝基成为氨基。; 钠或铵的硫化物、硫氢化物或多硫化物，如硫化钠、硫化铵、硫氢化钠、硫氢化铵等，以及氯化亚锡和盐酸，在适当的条件下，可以选择性的将多硝基化合物中的一个硝基还原成氨基。; 在碱性介质中还原时，则硝基苯被还原成两分子缩合的产物。; 在化工生产中，常用Cu、Ni或Pt等催化剂，采用催化加氢的方法，还原硝基化合物。实验室中也可采用类似的方法。;2.芳环上的亲电取代反应;芳环上的亲核取代反应; 含硝基芳香卤代物的取代; 氨分子中的氢原子部分或全部被烃基取代后的化合物，统称为胺。;15.2.1 胺的分类和命名;1. 简单的脂肪胺是用烃基名称后面加上“胺”来 命名。;3. 当氮原子同时连有芳基和脂肪基时，命名时必须在芳胺 名称前面加字母“N”。;4. 四个相同或不同的烃基与氮原子相连的化合物称为季铵化合物，其中R4N+X-称为季铵盐，R4N+OH-称为季铵碱。 命名胺与酸生成的盐或季铵类化合物时，用“铵”代替“胺”，并在前面加负离子的名称。;15.2.2 胺类化合物的结构;15.2.2 胺的结构; 简单的手性胺很容易发生对映体的相互转变，不易分离得到其中的某个对映体。;脂肪族伯胺的制备;15.2.3 胺的制法;2.腈或酰胺的还原; 腈、酰胺、肟、腙的还原;3. 醛和酮的还原氨化; 在氨与醛、酮的还原氨化过程中，已生成的伯胺会进一步与醛(酮)反应，生成仲胺，反应时，需要增加氨的用量。; 酰胺的 Hofmann 降解（ Hofmann重排）（新内容）;接上张Hofmann 降解机理;5. Gabriel 合成法;邻苯二甲酰亚胺;6. 硝基化合物的还原;15.2.4 胺的物理性质; 结构分析;胺类化合物的碱性;15.2.6 胺的化学性质;胺类化合物的亲核性（胺作为亲核试剂）;The reaction of alkyl halides with ammonia gives mixtures of products.;Good yields of amines can be obtain using azide as nucleophile, followed by reduction with LiAlH4.;;2. 烃基化;某些情况下，醇或酚也可作为烃基化试剂：;3. 酰基化;在芳胺上引入酰基，目的主要有二个： 1.引入暂时性的氨基保护氨基或降低氨基对芳环的致活能力。;2. 引入永久性酰基;芳香族伯胺与碳酰卤(光气)依次进行酰化、脱氯化氢反应生成异氰酸酯：;与烯酮相似，异氰酸酯的分子中有累积双键，化学性质活泼，易与水、醇、酚和胺等含有活泼氢的化合物发生反应，例如：;甲苯二异氰酸酯(TDI)和二元醇作用，可以生产聚氨基甲酸酯(聚氨酯树酯);在聚氨基甲酸酯的合成过程中，添加少量的水与二元醇混合，可以得到聚氨酯泡沫塑料：;; 4 胺与磺酰氯的反应; 磺酰胺的性质; 磺胺类抗菌素;…a sulfonamide…;A secondary sulfonamide, not base soluble.;5. 与亚硝酸的反应;由于产物复杂，该反应在合成上的意义不大。; 伯胺与 HNO2 的反应的机理（自学，了解）; 碳正离子机理的实验证据;芳香族伯胺低温下与亚硝酸作用生成相应的重氮盐，合成上具有重要的意义。; 叔胺上无氢原子，因此脂肪族的叔胺不与亚硝酸发生反应，芳香族叔胺与亚硝酸发生环上亲电取代反应：;芳香胺与 HNO2 的反应;6. 胺的氧化; 叔胺与H2O2的氧化;工业上制备 对苯醌的 主要方法。;7. 芳环上的亲电取代反应;为得到一取代的产物，可采用乙酰化保护氨基的方法。;(乙) 硝化;乙酰化保护氨基法：;(丙) 磺化;15.2.7 季铵盐和季铵碱;季铵碱是强碱，其碱性程度与氢氧化钠或氢氧化钾相当。 能吸收空气中的二氧化碳，易潮解，易溶于水。 季铵碱受热发生分解反应，不含有β-氢原子的，发生SN2反应。;当分子中含有两个以上β-氢原子时，发生消除反应，主要从含氢较多的β-氢原子上消除。;Hofmann消除的选择性 —— 主要生成取代基少的烯烃;Hofm