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微生物对污染物的降解及转化
第二章 微生物对污染物的降解和转化;一、有机污染物的降解途径;光降解作用;1、直接光解
光化学反应的先决条件应该是污染物的吸收光谱要与太阳发射光谱在水环境中可利用的部分相适应。
水环境中污染物光吸收作用仅来自太阳辐射可利用的能量,太阳发射几乎恒定强度的辐射和光谱分布,但是在地球表面上的气体和颗粒物通过散射和吸收作用,改变了太阳的辐射强度。阳光与大气相互作用改变了太阳辐射的谱线分布。
太阳辐射到水体表面的光强随波长而变化,特别是近紫外(290—320nm)区光强变化很大,而这部分紫外光往往使许多有机物发生光解作用。其次,光强随太阳射角高度的降低而降低。 ;2、敏化光解(间接光解)
除了直接光解外,光还可以用其他方法使水中有机污染物降解。一个光吸收分子可能将它的过剩能量转移到一个接受体分子,导致接受体反应,这种反应就是光敏化作用。2,5—二甲基呋喃就是可被光敏化作用降解的一个化合物,在蒸馏水中将其暴露于阳光中没有反应,但是它在含有天然腐殖质的水中降解很快,这是由于腐殖质可以强烈地吸收波长小于500nm的光,并将部分能量转移给它,从而导致它的降解反应。;3、氧化反应
有机毒物在水环境中所常遇见的氧化剂有单重态氧(1O2),烷基过氧自由基(RO2·),烷氧自由基(RO·)或羟自由基(OH·)。这些自由基虽然是光化学的产物,但它们是与基态的有机物起作用的,所以把它们放在光化学反应以外,单独作为氧化反应这一类。 ;二、微生物的生物化学转化作用; 2. 还原作用(得电子,自身被还原,化合价降低);3. 脱羧作用:
羧酸分子中失去羧基放出二氧化碳的反应叫做脱羧反应。
4. 脱氨基作用:
微生物的特色反应
-CH-NH2 -CH2 + NH3
;5. 水解作用 (酯类水解反应生成醇+羧酸)
酯的水解 油脂经加碱水解可得高碳脂肪酸钠(肥皂)和甘油;制脂肪酸要用加酸乳化水解。低碳烯烃与浓硫酸作用所得烷基硫酸酯,经加酸水解可得低碳醇。
淀粉水解; C6H22O11(麦芽糖) 5H2O+C6H12O6
;6. 酯化作用 (醇+羧酸发生酯化反应)
醇跟羧酸或含氧无机酸生成酯和水,这种反应叫酯化反应
7. 脱水反应:指有水分子析出的反应过程
①醇的脱水 一元醇脱水时,根据反应温度的不同,生成烯烃或醚。
②酸的脱水 一元羧酸脱水可生成酐,但通常不用其作为制酐的方法。
③酰胺脱水 酰胺脱水可得饱和腈(或氢氰酸); 8. 缩合反应
两个或多个有机分子相互作用后以共价键结合成一个大分子,同时失去水或其他比较简单的无机或有机分子的反应。
9. 氨化反应
-C=O -CH-NH2 (酮基发生氨化)
丙酮酸转化为丙氨酸:
CH3COCOOH-CH3CHNH2COOH;10. 乙酰化作用
氨基转化为酰胺
-NH2 ―NH-CO-CH3;第二节 酶的催化作用;(一)什么是酶?; 具有生物活性的生物大分子
蛋白质
核酸;生 物 酶 简 介;(1)用量少而催化效率高;
(2)不改变化学反应的平衡点
(3)可降低反应的活化能; 催化效率高:
反应速度是无酶催化或普通人造催化剂催化反应速度的10的6次方至10的16次方倍。 ;(三)酶的催化特性;(3) 敏感性:对环境条件极为敏感,酶容易失活
(4) 酶活力的调节控制:如抑制剂调节、共价修饰调节、反馈调节、酶原激活及激素控制等。调整的本质是酶的活性中心的改变(有或无、优或劣)
(5) 酶的催化活力与辅酶、辅基及金属离子有关,有些酶是复合蛋白质,其中的小分子物质(辅酶、辅基及金属离子)与酶的催化活性密切相关。若将它们除去,酶就失去活性。
(6) 反应条件温和:常温、常压、中性。;(1)酶的蛋白质本质
所有的酶都是蛋白质。有的是简单蛋白质,有的是结合蛋白质。
酶同其他蛋白质一样,由氨基酸组成。 ;(2)酶的组成
根据组成成分可分为两类:
?简单蛋白质酶
?结合蛋白质酶(结合非蛋白组分后才表现出酶的活性)
酶蛋白结合非蛋白组分后形成的复合物称“全酶”,全酶=酶蛋白+辅助因子。 ;? 弥补氨基酸基团催化强度的不足,改变并稳定活性中心或改变底物化学键稳定性(底物—酶的催化对象)。
例如:羧肽酶中的锌离子:可稳定活性中心使肽键失稳、吸附羧氧原子。;?在酶促反应中运输转
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