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第一章：高分子链的结构; 第一节：概 论;高分子科学 高分子科学至少有三个分支： 高分子化学 高分子物理 高分子工程;高分子化学 合成——加工——应用的依据;高分子物理 物构——物化——物性 结构～性能的研究是合成与应用之间的桥梁 中心内容： 结构～～～大分子运动～～～性能 微观 宏观 基础、本质 桥梁 表现 多层次 多模式 多种多样;根本任务： 结构～ 性能 分子设计 目 的： 1、正确选用材料 2、改造结构→改進性能 3、合理控制成型加工条件 4、进行高分子设计和材料设计，合成 具有指定性能的聚合物 ; 学习方法： 1、牢固树立结构决定性能，性能反映结构的观点 2、掌握和理解分子运动的桥梁作用 3、掌握和记忆一些曲线图 4、理论联系实际 5、创造性的或开拓性的学习; 1.1.2 聚合物结构的特点;1.1.3 聚合物结构的内容;高聚物结构;第二节：高分子链的近程结构;1.2.1 结构单元的化学组成、连接 方式、异构体和性能 ;碳链高分子;共聚物;杂链高分子;无论是加聚物或缩聚物均可形成; 1.2.2 侧基与端基 ;1.2.3 结构与性能的分析;2、ABS 无序共聚物和接枝共聚物相结合 A：AN 提供硬度、抗张强度、抗腐蚀性 B：BD 提供韧性 S：St 提供流动性，改善加工性 3、CR MMA接枝在CR上 4、乙丙橡胶 PE 塑料 Tg=-68℃ 全同PP 塑料 Tg=-10 ℃ ;第三节：高分子链的远程结构;1.3.1 高分子链的内旋转;内旋转 构象： 构象能：分子处于一定的构象状态所具有的位 能，称为构象能。用u表示。 u=f（N，L，键角，旋转角φ） 如果构象发生变化时，其键长、键角变化很小，可以忽略，则构象能只是旋转角（ φ）的函数，称之为内旋转位能函数u(φ)。;乙烷分子仅有两种可能的构象： 重叠式（顺式）：氢原子间距离最小，排斥 力最大，位能高 交叉式（反式）：氢原子间距离最大，排斥 力最小，位能低 反式→顺式 其u（φ）～ φ的关系;;U(φ); 交叉式： 对位交叉式 φ=180° 位能最低 反式 T 左右交叉式φ=60°300°位能较低 旁式 G,G′ 重叠式： 对映重叠式 φ=0° 位能最高 顺式 左右重叠式 φ=120°、240°位能较高 ;内旋转异构体（互变异构体） 内旋转异构体的特点： 1、本质上是单键内旋转而产生、在一定温度下是不断变化的。 2、变化速度非常快，存在时间为10-11～10-12S 3、处在液态或气态内的物质是各种内旋转异构体的混合物 4、不能用化学方法分离 ; 5、T和外力能改变内旋转异构体的相对含量，特别是力的作用使构象很容易改变，从而得到与外力相适应的构象 内旋转位垒（△E） （内旋转活化能） △E越高，内旋转越困难。;二、高分子的内旋转 在高分子主链中，存在许多单键，如PE、PP、PS等主链完全由C—C键组成，在PBD和PＩB的主链中有3/4的单键。 （一）自由内旋转 当C原子不带氢原子及取代基时， C—C键的内旋转应该是完全自由的。其φ无论发生怎样的变化，也不消耗能量而使位能保持不变，不难想象高分子空间的形态有无穷多个 （如图）;;90;（二）受阻