第五章 配位滴定综述.ppt

pH12，Mg(OH)2 ↓, 用钙指示剂, 测Ca2+量 * 2．返滴定法： 适用条件： 1）M与EDTA反应慢 2）M对指示剂产生封闭效应，难以找到合适指示剂 3）M在滴定条件下发生水解或沉淀 例 Al3+的测定 Al3+ AlY+Y(剩) AlY ZnY pH3～4 Y(过) ， Δ pH5～6 冷却 XO Zn2+ lgK=16.5 lgK=16.1 黄→红 * 返滴定法中用作返滴定剂的金属离子N与EDTA的配合物NY应有足够的稳定性，以保证测定的准确度，但NY又不能比待测离子M与EDTA的配合物MY更稳定，否则将发生下式反应（略去电荷），使测定结果偏低。 N + MY → NY + M 待测金属离子 pH 返滴定剂 指示剂 终点颜色变化 Al3+，Ni2+ 5-6 Zn2+ 二甲酚橙 黄→紫红 Al3+ 5-6 Cu2+ PAN 黄→蓝紫（或紫红） Fe2+ 9 Zn2+ 铬黑T 蓝→红 Hg2+ 10 Mg2，Zn2+ 铬黑T 蓝→红 Sn4+ 2 Th4+ 二甲酚橙 黄→红 * 3．间接滴定法 适用条件：M与EDTA的配合物不稳定或难以生成。 如：测非金属离子: PO43- 、 SO42- 如：待测M与Y的络合物不稳定: K+、 Na+ MgY+Y(剩) Mg2+ NH4+ H+溶 Y(过) ？ pH10 Mg2+ PO43- MgNH4PO4↓ Mg2+ 溶解 Y K+ K2NaCo(NO2)6·6H2O↓ CoY * 4．置换滴定法 适用条件：M与EDTA的配合物不稳定 直接滴定 （1）置换出金属离子：如果被测离子M与EDTA反应不完全或所形成的配合物不稳定，可让M置换出另一配合物NL中等物质的量的N，用EDTA滴定N，然后求出M的含量。 例 Ag+的滴定 lgK(AgY)=7.3 lgK(NiY)=18.6 2Ag++Ni(CN)42- 2Ag (CN)2-+Ni2+ pH=10 氨 缓 Y 紫脲酸铵 * （2）置换出EDTA 将被测M与干扰离子全部用EDTA配合，加入选择性高的配合剂L以夺取M； M Y+ L ML+Y 释放出与M等物质的量的EDTA，用金属盐类标准溶液滴定释放出来的EDTA，即可测得M的合量。 如：Sn的测定 Y SnF6 PbY EDTA 过量 煮沸 六次甲基四胺 pH5-6 NH4F 过量 测Sn4+ Sn4+ Pb2+ SnY PbY Sn4+ Pb2+总量 XO Pb2+ Pb2+ * 间接金属指示剂：改善指示剂的敏锐性 Mg2+与铬黑T（EBT）显色灵敏 Ca2+与铬黑T（EBT）显色不灵敏 Ca2+ + MgY → CaY + Mg2+ Mg2+ + EBT → Mg-EBT 蓝色 酒红色 滴定终点时， Y + Mg-EBT → MgY + EBT 酒红色 蓝色 加入的MgY不影响分析结果 * 设计方案： Zn2+,Mg2+ 的分别测定 1. 控制酸度 c总-c(Zn)=c(Mg) Zn2+ Mg2+ ZnY MgY Y pH10 EBT 另取一份： (测总量) 红→蓝 Y Zn2+ Mg2+ ZnY Mg2+ 红→黄 pH5.5 XO ？ 测c(Zn) 注意颜色干扰 * 2. 络合掩蔽法 Zn Mg EBT pH10 KCN Zn(CN)42- MgY Y 红→黄 Zn2+ Mg2+ ZnY MgY Y pH10 EBT 另取一份： (测总量) 红→蓝 * 3. 掩蔽+解蔽法 试液一份 滴定剂：EDTA 试剂：KCN，HCHO 指示剂：EBT Zn2+ Mg2+ Zn(CN)42- MgY Zn2+ MgY ZnY MgY EBT pH10 KCN Y Y 红→蓝 红→蓝 HCHO 解蔽 测Mg2+ 测Zn2+ * 4. 析出法 试液一份 滴定剂：EDTA，Mg2+ 试剂：KCN 指示剂：EBT Zn2+ ？ Zn2+ Mg2+ KCN pH10 EBT Zn(CN)42- MgY ZnY MgY Mg2+ Zn(CN)42- MgY Y 析出 +Y 红→蓝 蓝→红 * lgK1～K4: 4.1、3.5、2.9、2.1 lgK总= 12.6 2+ Cu2+-NH3 络合物 无机络合剂: NH3, Cl-, CN-, F-, OH- * 有机络合剂 乙二胺 - Cu2+ 三乙撑四胺 - Cu2+ lgK1=10.6, lgK2=9.0 lgK总=1