第六章 氧化.pdfVIP

第6章氧化还原滴定法 6.1 氧化还原反应及平衡 6.2 氧化还原滴定基本原理 6.3 氧化还原滴定中的预处理 6.4 常用的氧化还原滴定法 6.5 氧化还原滴定结果的计算 药学院药物分析教研室 梁永红 ◆历史背景知识◆ 能斯特 （Walther Hermann Nernst,1864-1941年） 德国物理化学家, 23岁 博士，27岁教授，68 岁皇家学会会员。由 于纳粹政权的迫害， 69岁退职，在农村度 过了他的晚年。 6.1 氧化还原反应 概 述 aOx+ne=bRed 氧化还原：得失电子, 电子转移 反应机理比较复杂，常伴有副反应 控制反应条件，保证反应定量进行， 满足滴定要求 氧化还原电对 可逆电对：任一瞬间都能建立平衡，电位可用能斯特 方程描述。Fe3+/Fe2+ ，I /I- 等 2 不可逆电对：Cr2O72-/Cr3+, MnO4-/Mn2+ 等， 达到平衡时也能用能斯特方程描述电位 对称电对：氧化态和还原态的系数相同 Fe3+/Fe2+ ，MnO4-/Mn2+ 等 不对称电对：Cr O 2-/Cr3+, I /I- 等 2 7 2 （一）条件电位 能斯特方程 aOx+ne=bRed a a θ 2.303 RT Ox 电对电位ϕ Ox/Red = ϕ + nF lg ab Red 氧化还原反应 Ox + Red = Red +Ox 1 2 1 2 由电对电位 ϕ Ox/Red大小判断反应的方向 条件电位：特定条件下，cOx=cRed= 1mol·L-1 或浓度 θ ′ 比为1时电对的实际电位，用 ϕ 反应了离子强度 及各种副反应影响的总结果，与介质条件和温度有 关。 描述电对电位与氧化还原态的分析浓度的关系 θ ′ ϕ E θ′ a a