煤热解过程中汞析出及形态分布试验研究.pdfVIP

中国工程热物理学会 燃烧学 学术会议论文 编号：094169 煤热解过程中汞析出及形态分布试验研究 刘 玲，段钰锋，王运军，王 卉，黄治军 （东南大学能源与环境学院，江苏省南京市210096） (Tel Email：liuling1_mail@163.com) 摘要：在程序升温的热解反应系统上，研究了大同煤在N2 气氛下热解过程中汞析出及形态分布规律。 试验结果表明：在 200~800 ℃范围内，煤中汞释放率随着温度的升高而明显升高，气态元素汞的百分 比含量先增加后减小。随着停留时间的延长煤中汞的释放率和元素汞的百分比含量都呈增加趋势，但 增幅有限。较高的加热速率促进了煤中汞的释放，同时在一定程度上提高了氧化汞的百分比含量。元 素汞（Hg0 ）是煤热解过程中气态汞释放的主要形态，占83% 以上。 关键词：汞，热解，煤，形态分布 0 引言 汞是一种剧毒、高挥发且易在生物体内沉积的有害物质，能够在大气中长时间停留， 很难被捕获。目前认为全球汞污染主要来自人为和自然排放两个方面，其中由于人为因 素引起约占4/5[1] [2] 。美国EPA 估计 ，1994~1995 年美国由于人类活动排出的汞达158t， 其中约有87%是由燃烧造成的。中国是世界上最大煤炭生产国和消费国。王起超等[3]对 中国煤中的汞含量研究表明，汞的平均质量浓度为0.22µg/g ，在煤中处于富集状态。Wu 等[4]指出，1995~2003 年中国因燃煤向大气排放的汞量由202t 增加到257t ，平均每年以 3.0% 的速度递增，其中年最大增长率高达 5.9% 。因此，汞污染控制已成为燃煤污染中 愈来愈受关注的热点。 [5-6] 目前，一般认为煤中汞主要以硫化物和有机物的形态存在，但也有许多学者 认 为粘土矿物及热液成因的方解石等对汞也有一定富集作用。在煤燃烧过程中，煤中汞主 要以元素汞(Hg0)和氧化态汞(Hg2+) 的形式排入大气。不同形态的汞具有不同的物理和化 学性质。Hg0 在高温和高压下具有较高的饱和蒸气压力，易挥发且难溶于水，很难被除 尘设备捕获，几乎全部排放到大气中，形态相对比较稳定且易长距离输送而形成大范围 的汞污染；Hg2+溶于水，且易附着在颗粒物上，可以被常规的污染物控制设备如静电除 尘器或布袋除尘器等除去[7] 。 目前关于煤燃烧过程中汞的释放、分布规律，以及现有除尘和污染控制设备脱汞技 术，国内外已有较多的研究。相对而言，汞在煤热解过程中的分布、迁移及形态转变规 律，国内外的研究数据是很有限的。和燃烧后昂贵的脱汞技术相比，燃烧前对煤进行预 处理脱汞的技术成本较低，且有较高的脱除效率，属于一种新的污染防治战略。因此对 其进行研究具有重要意义。本文采用美国EPA推荐的Ontario Hydro Method标准方法捕捉 大同煤在热解过程中产生的气态汞，通过测定原煤和热解固态产物半焦中的汞含量，研 究了大同煤在氮气气氛下随加热速率、温度和热解时间变化下汞析出及形态分布规律。 基金项目：国家重点基础研究发展计划(973 计划，2006CB200304). 1 试验部分 1.1 煤样的选取和制备 试验中选取典型的动力煤山西大同煤作为研究对象。煤样经逐级粉碎筛分至150 目 以下，在65℃烘箱内干燥2h ，装瓶密封并放置于干燥皿中备用，以维持在收样时条件。 煤样的工业分析和元素分析见表1。该煤种的灰分含量为28%左右，属于烟煤。煤中硫 含量较高，为高硫煤(1.50%≤ω(St,ad))[8] 。煤中汞平均含量为0.320µg/g ，高于我国煤中平 均汞含量。 表1 煤的工业分析和元素分析 Table 1 Proximate and ultimate analyses of coal Sample Proximate anal