沛城煤矿天然焦－CO2气化特性研究.pdfVIP

中国工程热物理学会 燃烧学 学术会议论文 编号：084100 沛城煤矿天然焦－CO 气化特性研究 2 1 1 2 2 庞克亮 ，李振中 ，向文国 ，赵长遂 （1. 国家电站燃烧工程技术研究中心，辽宁 沈阳 110034； 2. 东南大学热能工程研究所，江苏 南京 210096 ） TEL:024108 Email:pkl@ 摘要：在热重分析仪上研究沛城煤矿天然焦－CO2 气化反应特性：比较了不同温度下天然焦与原煤的 气化特性，考察气化反应温度、气化介质 CO 流量和操作压力对天然焦－CO 气化反应特性的影响； 2 2 比较了浸渍不同种类催化剂的天然焦样品气化反应特性。结果表明：沛城煤矿天然焦与原煤的气化特 性比较接近，略高于原煤；气化温度对气化反应影响显著；气化温度 1000℃、试样质量 10mg 左右、 常压气化条件下，气化反应气体流量达到 60ml/min 时，才基本消除外扩散的影响；随着气化压力的增 加，气化反应速率增加，天然焦试样碳转化率增加，同一反应时刻，随压力的增加，试样碳转化率的 增加并不是成线性的，在较高压力下，压力对二氧化碳与沛城煤矿天然焦的还原反应的影响较弱；K 、 Ca、Fe 和 Ni 基催化剂对天然焦—CO2 气化反应的影响显著，4 种物质的催化效果相差不大，均是无催 化剂时天然焦试样碳转化率的 4 倍左右。 关键词：天然焦；气化；XRD；热重法；催化剂 0 前言 天然焦是煤层受岩浆侵入，快速热解、干馏而成的固体可燃矿物，因与人工焦炭相 似而得名，其热值大都在 18～30MJ·kg-1 之间[1,2] 。由于天然焦的点火难和热爆性等特点， 制约了人们对其应用方面的研究，导致目前大多数的天然焦还都是抛弃于大自然中或埋 藏在开采后的地层中没有开采，随着矿井的报废而永存于地下，这样不仅对环境造成了 破坏，也是资源的巨大浪费。我国地质结构复杂，受岩浆侵入的煤层较多，天然焦储量 丰富，截至 1999 年底全国已发现天然焦储量为 16.27 亿吨[3]，如何利用这一高热值燃料 已成为一个引起人们广泛关注的问题。 关于天然焦的研究，国外 Kwiecinska 等人曾利用 SEM-EDX 的方法对天然焦的形成 [4] [5] 温度进行过研究 ，Sanyal 从岩石学角度研究了天然焦的成因 ，Khorasani 等人研究了 天然焦的分子结构[6] 。国内从上世纪九十年代以来对于天然焦的物理性质以及其在建材 行业、固定床气化原料等方面均有研究[7-8] 。东南大学热能所利用扫描电镜观察了天然 焦的显微结构、采用加压热重－红外联用技术研究了天然焦的热解过程[9-11] 。但是，对 于天然焦的催化剂气化方面的研究较少。近 20 年来，在世界范围内对煤焦的催化气化 进行了较为广泛的研究[12-14]，由于煤焦的催化气化在加快煤焦的气化速率，提高碳的转 化率，在同样的气化速率下降低反应温度，减少能量消耗以及实现气化产物定向化等方 面具有优越性，因此进行煤焦催化气化方面的研究对于低挥发分的天然焦具有十分重要 的意义。 基金项目：国家自然科学基金项目） 天然焦广义上说仍是一种高变质程度的煤，而煤的气化是实现煤的洁净转化，提供 优质高效能源及一碳化学产品的必经之路[15,16] 。煤的气化反应性可以认为是煤焦的气化 反应性。这是因为煤焦气化过程远比煤的成焦过程慢。对煤焦的气化试验主要集中在 3 个反应系统：煤焦－H2 加压反应制甲烷；煤焦－CO2 反应制 CO ；煤焦－水蒸气反应制 CO 和 H2 。其中，