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* * * * * * * * * 蠕变与应力松弛是一个问题的两个方面(聚合物粘弹性的不同表现形式) t e 温度升高 外力增大 t s 温度升高 都反映了高聚物内部分子的三种运动情况. 相同因素对它们的影响也具有相似性. * 7.1.2 动态粘弹性Dynamic viscoelasticity 交变应力（应力大小呈周期性变化）或交变应变 * (1) 用简单三角函数来表示 s 理想弹性体响应 e 与s 完全同步 e w t 理想粘性响应?? s0 e0 * 粘性响应 w t s e * Comparing 0? ? ? ?/2 0 p/2 p 3p/2 2p wt Stress or strain d * 聚合物在交变应力作用下, 应变总是落后于其应力增减（或变化）的现象称为滞后 (2) 滞后现象 * 产生滞后原因 受到外力时, 链段通过热运动达到新平衡需要时间(受到内摩擦力的作用), 由此引起应变落后于应力的现象. 外力作用的频率与温度对滞后现象有很大的影响. 温度很低时 链段运动完全跟不上外力的变化, 没有滞后 温度很高时 链段运动完全可以跟上外力的变化, 没有滞后 在Tg附近时 链段可以运动, 但粘滞阻力大, 滞后现象严重 (频率很高时) (频率很低时) (频率适中时) * s e e1’ e1” e1 s1 交联橡皮 拉伸时滞后 回缩时也滞后 理想弹性体 橡胶的拉伸-回缩循环 O A B C D E F * 滞后造成的后果—能量的损耗 滞后圈的面积大小为单位体积内材料在每一次拉伸-回缩循环中所消耗的能量 s e eb s e 应力-应变曲线下面积表示外力对单位体积试样所做的功 滞后圈 * (3) 内耗 Internal friction (力学损耗) 滞后圈的面积: 单位体积试样在一个循环过程中所消耗的能量 聚合物在交变应力作用下, 应变落后于应力的变化, 在每个循环中都要消耗能量, 这种现象称为内耗或力学损耗 拉伸时 外力对材料作功 = 分子链构象伸展 + 克服链段运动内摩擦 回缩时 材料对外界作功 = 分子链构象卷曲 + 克服链段运动内摩擦 没有能量损失 能量转换为热能, 全部损失 损耗的能量到哪儿去了?? * (4) 动态模量 展开 完全同步，相当于弹性 相差90°, 相当于粘性 应变改写 应力表示 * 储能模量与损耗模量 动态模量E* ? E” E’ E* 损耗角正切 (复数模量) * 应力应变的复数表示 正弦变化的量可用复数表示如下: 动态模量的大小 * 粘弹性与温度的关系 logE’ /Pa 2 4 6 8 10 T 0 1 2 tand 非晶态聚合物 a b g d Tg Tf * 粘弹性与频率的关系 logw logE’ logE’’ tand 在玻璃化转变前后 * 聚合物粘弹现象小结 蠕变 应力松弛 滞后 力学损耗 动态模量 温度与频率对粘弹性的影响 * * * * * * * * * * * * * * * * * 第7章聚合物的粘弹性 The Viscoelasticity of Polymers * 形变响应 弹性响应 粘性响应 力学响应 * 理想弹性体 (虎克弹性体） 服从虎克定律 能量储存为应变能，无能量损耗 (2)受外力时，平衡应变或形变瞬时达到 ; 外力撤除，形变恢复 * 弹性形变与时间的关系 t0 t t1 t0 t t1 σ0 σ ε0 ε e s E * 理想粘性体（牛顿流体） 服从牛顿流体定律 (1)能量全部用于克服内阻，无储存； (2)无外力平衡应变，但存在与外力平衡应变速率； (3)应力与应变速率呈线形关系 (4)形变随时间发展，外力撤除后，形变或应变不回复 * 粘性形变与时间的关系 t0 t t1 0 t0 t t1 0 s0 s ε * 粘弹性：聚合物的形变与时间有关，但不成线性关系，兼具聚合物弹性和聚合物液体粘性两者特征的性质。 聚合物弹性：在外力作用下的形变或除去外力后形变恢复都是瞬时进行的性质。 聚合物液体粘性：在外力作用下的形变与时间有关，且形变不能自发恢复的性质。 聚合物粘弹性 高聚物材料在实际形变过程中，粘性与弹性总是共存的 * 对高聚物而言 非牛顿流体 与弹性体有区别 s Ideal viscous liquid Polymer t e Polymer Ideal elastic solid * Comparison s = const. 理想弹性体 理想粘性体 线形高聚物 ε t 0 * 力 形变 温度 时间 粘弹性材料聚合物 研究核心 * 7.1 力学松弛或粘弹现象 高聚物力学性质随时间而变化的现象称为力学松弛或粘弹现象。 若粘弹性完全由符合虎