熔盐电解碳氧钒制备金属钒的新工艺-攀钢集团研究院有限公司.doc

熔盐电解碳氧钒制备金属钒 穆天柱 (攀钢集团研究院有限公司) 摘 要：介绍一种制备高纯金属钒的新工艺。先用五氧化二钒和化学计量的石墨在高温真空的条件下制备一种导电固溶体碳氧钒，然后用该碳氧钒固溶体作阳极在含有低价钒的熔融盐中电解，可以得到纯度高于99.5%的金属钒，阳极电流效率达到100%，阴极电流效率达到98.23%。 关键词：碳氧钒；熔盐电解；钒 0引言 金属钒(元素符号V)，呈银灰色，原子序数为23，相对原子质量为50.42，在元素周期表中属VB族，具有体心立方晶格。其密度为6.11 g/cm3，熔点1 917 ℃，沸点3 400 ℃，属少数难熔金属之一。高纯度的钒具有延展性。钒的化学性质比较稳定，在常温下不被氧化，甚至在300 ℃都能保持其光泽，对空气、盐水、稀酸和碱有较好的抗腐蚀性[1]。 钒因具有许多特殊的性能而成为重要的高科技应用的稀有金属。钢铁工业是钒的主要应用领域，全球85%左右的钒用于钢铁工业。钒以氧化物或其它化合物的形式应用在电池中、化工行业中、金属合金中、玻璃工业中等。另外，长春医药集团新药研究开发有限公司研制出了一种新药，它是一种钒化合物，具有治疗糖尿病、恢复机体对胰岛素的敏感性等作用，该种药物已经产业化，具有取代目前降糖药物的趋势[2]。 现有提钒工艺虽多，特点也不同，但基本都是由传统提钒工艺移植过来的，针对性不强，很难适应现有的钒资源特性(低品位、大批量、成分复杂)，应用时成本高、污染大，以致推广一直受到限制。因此，寻求短流程、大规模、低成本、无污染的清洁提钒新工艺，是未来提钒新技术的发展方向[3]。提供了一种新型的制备金属钒的工艺。 1验条件、原理及方法 1.1原料及设备 试验原料：V2O5、石墨粉(99.9%)、氯化钠、氯化钾、金属钒(99.5%)、氯化氢（99.8%）。 试验设备及仪器：YK-AD1020型直流稳压电源、DZF-6210型真空干燥箱、RTS-4型四探针测试仪、自制电解装置。 1.2验原理 碳氧钒的电解可以近似看作一个电解精炼的过程。控制阳极在一定的电位下，V2CO发生电化学溶解，碳氧钒中的钒失去电子变成V2+进入熔盐中，V2+在电场的作用下迁移到阴极，在阴极上得到电子变成金属沉积在阴极杆上。 阳极反应：V2CO-4e→2V2++CO↑ (1) 阴极反应：V2++2e→V (2) 1.3　试验方法 本试验的工艺流程见图1。将符合要求的碳氧钒(V2CO)作阳极，置于NaCl-KCl-VCl2电解质中，以钼棒为阴极，在氩气保护下电解，得到金属钒。 电解质制备：将氯化钠、氯化钾在240 ℃的鼓风干燥箱中干燥24 h，按等摩尔比计量混合后放入高密度石墨坩埚中，再将该坩埚放入不锈钢制反应器中，然后在350 ℃条件下真空脱水20 h，再在Ar气氛下，升温到熔化，后冷却到室温。将金属钒放入到自制的容器中，再将该容器放入不锈钢制反应器中，升温到氯化钠与氯化钾熔化，将盛有金属钒的容器放入到盐面以下，再向盛有金属钒的容器中通入氯化氢，一段时间后停止。电解质的制备装置如图2所示。碳氧钒电解装置见图3。 1—石墨篮筐；2—纯金属钒；3—电解质液面；4—石墨连接件；5—通HCl石英管；6—不锈钢保护管；7—通气管道；8—球阀(一端连接真空泵，另一端进Ar)；9—球阀(一端连接水银计，另一端出尾气)；10—通气管道；11—不锈钢反应器；12—高密度石墨坩埚；13—热电偶 1—石墨篮筐；2—阳极料(碳氧钒)；3—石墨连接件；4—阳极杆；5—阴极；6—电解质； 7—高密度石墨坩埚；8—热电偶 2　试验结果与讨论 用作阳极的碳氧钒要求导电性能良好，化学分析结果为TV为77.84%，化合碳8.93%，氧含量为12.45%，其余为游离碳，经计算其原子个数比V:C:O=2:1:1。 为满足条件验要求，分别制备了V2+浓度为0.5%、1%、3%、5%、8%、10%的电解质。 2.1阳极电流密度对阳极溶解的影响 将上述制备的碳氧钒料放入孔径为12的石墨篮筐中作阳极，用钼棒作阴极，在780 ℃的温度下进行电解，电解质中V2+浓度为5%。试验结果如表1所示。 电流密度/(A·cm-2) 阳极溶解率/% 电流密度/(A·cm-2) 阳极溶解率/% 0.01 0 0.1 99 0.04 87 0.2 73 0.07 102 0.3 0 从表1看出，当阳极电流密度控制在0.07 A/cm2时，溶解最好，在电流密度过低或过高时，溶解效果都不好。其原因是当阳极电流密度过低时，达不到碳氧钒放电的电位，故而不溶解；而当电流密度过高时，阳极的极化也会严重，当阳极的电位极化到V2+放电时，阳极发生的反应是V2+-e→V3+，此时阳极便不再溶解。因此，控制合理的阳极电流密度，是