添加剂对煤矸石形态硫析出影响的研究.pdfVIP

中国工程热物理学会 燃烧学 学术会议论文 编号：084157 添加剂对煤矸石形态硫析出影响的研究 张力，周家平，唐强，屈紫懿，冉景煜 （重庆大学动力工程学院，重庆，400030） 电话-mail:lizhang@cqu.edu.cn 摘要：针对干法脱硫效率较低的现状，研究脱硫添加剂对石灰石脱硫效果的影响。选用煤矸石为燃料， NaCl、KCl、MgCl 、CaCl 、和K CO 为脱硫添加剂。利用热重分析仪及烟气分析仪，实验研究添加剂对 2 2 2 3 煤矸石燃烧形态硫析出规律的影响。实验结果证明五种添加剂都能够提高石灰石的脱硫效率。NaCl减 少芳香族硫和噻吩类有机硫的析出；MgCl 减少有机硫析出；K CO 减少了嚓吩类有机硫析出。 2 2 3 关键词：煤矸石；添加剂；形态硫；脱硫效率 0 引 言 循环流化床燃烧技术是一种重要的煤矸石能源化利用方式。循环流化床锅炉的炉内 燃烧温度要求是 850℃~950℃。在满足环境保护要求的条件下，循环流化床炉内干法脱 硫投资省，系统简单，比烟气脱硫更适合工业运用。由于中小型煤矸石综合利用厂运行 时，炉膛温度经常变化，因此很难保持较高而稳定的脱硫效率[1-2]。通常石灰石利用率 仅为 20%~50%，炉内脱硫效率较低，尤其是炉内温度较高时，脱硫效果更差，限制了炉 内干法脱硫的推广应用。研究人员尝试利用各种不同类型的添加剂来改善其脱硫性能。 Izquierdo 等[3]在固定床连续反应装置上定量研究了 CaCl 、NaOH 等添加剂对干法 2 [4] 脱硫效率的影响，CaCl2 是研究的几种添加剂中效果最好的添加剂。Fidel 等 的研究认 为 NaOH 是不错的添加剂。郑瑛[5]也进行了类似的脱硫实验，在石灰石中加入几种不同比 [6] 例的添加剂，发现 Ba(OH) ，Sr(OH) ，KOH 和 K CO 是表现最好的几种添加剂。文献 采 2 2 2 3 用热重分析法对掺有燃煤添加剂的煤矸石的燃烧特性进行研究，结果发现，添加剂对煤 矸石的发热量没有明显影响，但可以加速其燃烧，并且对燃煤添加剂的催化动力学进行 了研究。 煤中硫通常可分为有机硫和无机硫两大类。无机硫又可分为硫化物硫和硫酸盐硫两 种，有时还有微量的元素硫。硫化物硫绝大部分是以黄铁矿硫形态存在，习惯上也称为 黄铁矿硫。为了了解形态硫在燃烧时的行为，许多研究者对煤的程序行升温氧化(或燃 烧)的研究[7-8]，研究结果表明脂肪硫最先燃烧，温度在 300℃左右，接着芳香族有机硫 开始释放，温度在 400℃左右，其次是黄铁矿硫，大约在 460℃前后，然后是反应性差 的噻吩类有机硫，在 500℃以上，其分解受煤的种类影响较大。最难燃烧的硫酸盐需要 590℃以上的高温。但是，由于煤中各种形态的硫在燃烧过程中可能相互交叉，同时不 同的实验条件对硫的释放也会产生不同的影响。 许多研究者对煤燃烧时 SO2 的逸出规律以及添加剂对钙基固硫剂燃烧中的固硫作用进行 了大量研究，这些研究主要集中在煤燃烧过程中总硫释放上，而对于各种形态硫在燃烧 过程中的逸出规律，以及添加剂对形态硫析出规律的影响研究得较少，使得无法了解不 同形态硫的逸出特性，不利于有效地控制 SO2 的排放。本文以含硫煤矸石为代表，深入 资助项目：重庆市科技攻关项目(CSTC2005AC6028) 研究了添加剂对煤矸石燃烧过程中形态硫燃烧释放 SO 规律的影响，为煤矸石的清洁燃