验二(一)羧酸和其衍生物的性质试验.pptVIP

实验九 化合物性质实验二 (一)羧酸及其衍生物的性质试验 目的要求 1．掌握羧酸及衍生物的性质。 2．熟悉乙酰乙酸乙酯的酮式的互变异构现象。 3．了解羟肟酸铁盐在鉴定羧酸衍生物中的应用。 实验原理 1．甲酸结构中含有醛基，因此具有还原性。 2．酰氯、酸酐、酯、酰胺均为羧酸的衍生物，与水作用产生水解反应而生成相应的酸。水解反应的难易次序为：酰卤，酸酐，酯，酰胺。例：乙酰氯遇水起猛烈的放热反应，水解成乙酸；乙酸酐需加热才能水解完全；而酯及酰胺的水解常用酸、碱催化。 4．羧酸衍生物可与羟氨作用生成异羟肟酸，遇三氯化铁生成酒红色的异羟肟酸铁，可供鉴别用。 酰卤、酸酐也有此反应。 5．乙酰乙酸乙酯(β—丁酮乙酯)，是一个酮式和烯醇式的混合物，在常温下可以互相转变，发生互变异构现象，因此在乙酰乙酸乙酯中加入三氯化铁试液会引起显色反应。 注意事项 1．羟肟酸铁反应中加碱目的是为了使盐酸羟胺游离出来。 2．乙酰乙酸乙酯与三氯化铁的显色反应是因为其烯醇式与三氯化铁生成了紫红色的络合物。加溴水后，溴与烯醇式结构中碳—碳双键加成，生成二溴化合物(无色)，然后脱去1分子溴化氢，使烯醇转变为酮式的溴代衍生物。烯醇式不再存在，故与三氯化铁所显颜色也就消失。但因酮式或烯醇式问有一定的动态平衡，所以又有一部分酮式转变为烯醇式，它与原来已存在于反应液中的三氯化铁相遇，又显现紫红色。此现象验证了在常温下乙酰乙酸乙酯的酮式和烯醇式是同时存在，相互转变的。 思考题 1．举例说明能与三氯化铁显色的有机合物的结构特点。 2．如何用实验说明在常温下酮式和烯醇式互变平衡的存在？ (二) 胺类的性质试验 目的要求 1．掌握脂肪族胺和芳香族胺化学反应的共同性和相异性；用简单的化学方法区别第一、第二和第三胺。 2．熟悉脂胺和芳胺的的性质。 实验原理 胺类具有碱性，脂肪胺碱性大于芳香胺。胺与盐酸成盐，水溶性增大。 伯、仲、叔3种胺与亚硝酸作用，生成物不同，利用这个反应可鉴别这3种胺。 苯胺与溴水作用，则在苯核上发生溴代反应，生成三溴苯胺。苯胺易被氧化，用重铬酸钾氧化后，生成苯胺黑。 注意事项 亚硝酸很不稳定，故在实验中用亚硝酸钠与盐酸作用产生亚硝酸，且在低温下进行反应。 胩有毒，不可多闻，实验应在通风橱内进行。本实验非常灵敏，仲胺和叔胺中如果夹杂有5％以上的伯胺，在本实验中就能得到正反应。对于沸点很高的芳香伯胺本实验不合适，因为所形成的异腈挥发太低，不易嗅出其气味。 思考题 1．重氮化反应为什么要用过量盐酸及在冰水浴中进行? 2．比较鉴别伯、仲、叔胺的方法? 3．如何分离伯、仲、叔胺? * *