第十三章+羧酸及其衍生物题库.pptVIP

第十三章;13.1 羧酸的结构、分类和命名;13.1.2 羧酸的分类和命名;2.系统命名法; 脂肪族二元羧酸的命名;13.2 羧酸的制法 ;13.2.2 从烃氧化制备羧酸; 反应注意事项 1 应用于一级RX制腈，产率很好。 2 芳香卤代烷不易制成芳腈。 3 如用卤代酸与NaCN反应制二元酸时，卤代酸应先制成羧酸盐。;(2) 从油脂水解制备羧酸;13.2.4 从格利雅试剂制备;物态：C1－C3刺激臭味液体； C4－C9腐败气味油状液体； C10以上羧酸为固体。 水溶解度：大于分子量相近的醇、醛、酮； (C4H9OH：8%；C2H5COOH：∞) 随R↑，水溶解度↓，C10以上羧酸不溶于水。 ;羧酸的沸点高于质量相近的醇——双分子缔合;IR谱图特征： ;NMR谱图特征： ;13. 4 羧酸的化学性质 ;羧酸结构与羧酸酸性 羧酸的结构： ;;成盐 ;13.4.2 卤代酸的酸性、诱导效应; 催化剂的作用是将羧酸转化为酰卤，酰卤的α-H具有较高的活性而易于转变为烯醇式，从而使卤化反应发生。所以用10%~30%的乙酰氯或乙酸酐同样可以起催化作用。;?-卤代酸的卤素像在卤烷中一样，可以发生亲核取代反应， 转变为：-CN、-NH2、-OH等（P183），得到各种?-取代酸；也可发生消除反应而得到?，?-不饱和酸。;+I; 取代基的吸电子(-I效应)强弱次序（以饱和C-H键的诱导效应为零。）; 生成酰卤;13.4.4 还原为醇的反应;13.4.5 脱羧反应;?-C为羰基碳容易脱羧;二元酸脱羧规律： ;小结;13.5.1 甲酸（蚁酸）;13.5.2 乙酸（醋酸）;13.6 二元羧酸;13.6.1 乙二酸（草酸）;环己烷直接氧化法制备;13.6.3 苯二甲酸; 邻苯二甲酸与氨作用——生成邻苯二甲酰亚胺;（2）对苯二甲酸的制备;羟基酸是分子中同时含有羟基和羧基的化合物，可分为：醇酸 酚酸;脂肪族二元羧酸命名;13.7.2 羟基酸的制备;(2) 从卤代酸水解——?-羟基酸制备;?-溴代酸酯与醛或酮在惰性溶剂中用锌粉，先生成有机锌化合物，再与醛或酮的羰基发生亲核加成，水解生成?-羟基酸酯，再水解得?-羟基酸。如：;例：;羟基酸一般为结晶固体或粘稠液体，羟基酸在水中的溶解度高于相应的醇和羧酸，羟基酸的熔点高于相应的羧酸。;邻羟基苯甲酸的酸性高于苯甲酸——???子内氢键，可随水蒸气蒸出！注意这种能形成分子内的结构。;(2) 脱水反应 ;由以上反应知，共轭体系、五元环、六元环稳定。 许多内酯存在于自然界，有些是天然香精的主要成分。例如： ;(3) 分解脱羧反应; ?-羟基酸——分解生成酮（碱性高锰酸钾）;13.7.5 重要的羟基酸;（2）酒石酸;（3）水杨酸;羧酸衍生物一般指羧基中的烃基被其他原子或基团取代后所生成的化合物。羧酸分子中—OH被不同取代基取代，分别称为酰卤、酸酐、酰胺和酯：; 酰胺分子中氮上的氢原子被烃基取代后所生成的取代酰胺，称为N-烃基“某”酰胺.;酰氯、酸酐：分子间无氢键作用，挥发性强，有刺鼻气味的液体。沸点随着相对分子质量↑而↑。遇水水解。 酯：酯不溶于水。低级酯是有酯香味的液体。高级脂肪酸的高级脂肪醇酯为固体，俗称“蜡”。 酰胺：分子间氢键作用强，一般为固体，但DMF或DEF为液体，是常用的非质子性溶剂。低级酰胺可溶于水，随着分子量↑，水溶解度↓。; 乙酸乙酯的红外光谱; 乙酸乙酯的核磁共振谱;13.10 酰基碳上的亲核取代（加成-消除）反应;即酰氯的羰基碳最正。在亲核取代反应中，酰氯的活泼性最大，酸酐次之。所以酰氯、酸酐在有机合成中常用为酰基化剂。;与水发生加成-消除反应生成相应的羧酸：; 酸催化时的反应历程：;13.10.2 羧酸衍生物的醇解——酯的生成;13.10.3 羧酸衍生物的氨解——酰胺的生成; 均可用来与格利雅试剂生成:叔醇。;（2）酰氯与格利雅试剂作用;格氏试剂的应用（总结）;13.11 各类羧酸衍生物及其重要代表;羧酸衍生物比羧酸易还原，酰氯可以还原为醛或伯醇。在特殊的活性较低的钯催化剂存在下可以选择性还原，反应中止在醛的阶段，称为罗森门德还原法;过氧化乙酰和过氧化苯甲酰都是有机过氧化物，受热易爆炸，可作为自由基反应的引发剂。;13.11.2 酸酐;+;（2）乙烯酮;乙烯酮与含活泼氢的化合物反应，可以引入一个乙酰基：;（3）顺丁烯二酸酐;13.11.3 酯; 酚的酯化反应（需用酰基化能力强的酰氯或酸酐）：;（1）乙酸乙烯酯及其聚合物——制造涂料及胶粘剂;聚乙酸乙烯酯其在酸或碱性存在下，水解生成聚乙烯醇（PVA）;（2）?-甲基丙