热力学统计物理第4章多元系的复相平衡和化学平衡热力学第3定律.pptVIP

1 热统 西华大学 理化学院 2 热统 西华大学 理化学院 §4. 1 多元系的热力学函数和热力学方程 在多元系中既可以发生相变，也可以发生化学变化。 一、基本概念： 多元系：是指含有两种或两种以上化学组分的系统。 例如：含有氧气、一氧化碳和二氧化碳的混合气体是一个 三元系，盐的水溶液，金和银的合金都是二元系。 多元系可以是均匀系，也可以是复相系。 例如：含有氧、一氧化碳和二氧化碳的混合气体是均匀系， 盐的水溶液和水蒸气共存是二元二相系， 金银合金的固相和液相共存也是二元二相系。 3 热统 西华大学 理化学院 选 T, P, n1, n2, …nk 为状态参量，系统的三个基 本热力学函数体积、内能和熵为 体积、内能和熵都是广延量。如果保持系统的温度和压强不变而令系统中各组元的摩尔数都增为 λ倍，系统的体积、内能和熵也增为 λ倍 二、均匀系热力学函数 体积、内能和熵都是各组元摩尔数的一次齐函数 4 热统 西华大学 理化学院 这就是欧勒定理，当m=1时，对应的就是一次齐次函数。 齐次函数的一个定理——欧勒(Euler)定理 两边对λ求导数后，再令 λ ＝1，可以得到 5 热统 西华大学 理化学院 既然体积、内能和熵都是各组元摩尔数的一次齐函数， 由欧勒定理知 式中偏导数的下标 nj 指除 i 组元外的其它全部组元 定义： 物理意义为：在保持温度、压强及其它